2-(2-(cyclohex-3-en-1-yl)ethyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 2-(2-(cyclohex-3-en-1-yl)ethyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 2-[2-(Cyclohex-3-en-1-yl)ethyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane；2-(2-cyclohex-3-en-1-ylethyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 化学式: C₁₄H₂₅BO₂
• 分子量: 236.162
• InChiKey: UENAAIZMXQEJMV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.83
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-硝基氯苯 、 2-(2-(cyclohex-3-en-1-yl)ethyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 在 potassium tert-butylate 、 palladium diacetate 、 2-二环己基磷-2',6'-二异丙氧基-1,1'-联苯 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以69%的产率得到1-(2-(cyclohex-3-en-1-yl)ethyl)-3-nitrobenzene
  参考文献：
  名称：

  频哪醇硼烷的钴催化烯烃加氢硼化

  摘要：

  描述了一种高效的钴催化剂，可用于频哪醇硼烷对乙烯基芳烃和脂肪族α-烯烃的氢硼化反应，从而提供具有出色的区域和化学选择性，宽泛的官能团耐受性和高周转率（高达19800）的抗马尔科夫尼科夫产品。 。烯烃的硼氢化反应路线进一步扩展为两步，一锅式硼氢化反应以及烷基硼酸酯与芳基氯的交叉偶联。

  DOI：

  10.1002/anie.201310096
• 作为产物：
  描述：

  联硼酸频那醇酯 在 [(^tBuPNN)FeCl₂] 、 氢气 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 20.0 ℃ 、1.0 MPa 条件下， 反应 2.5h， 生成 2-(2-(cyclohex-3-en-1-yl)ethyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  富含地球的金属催化合成DBpin

  摘要：

  使用（Et BIP）CoCl 2或（t Bu PNN）FeCl 2作为用NaO t Bu活化的预催化剂，可以实现DBpin的合成。（Et BIP）CoCl 2被用作HBpin与D 2的氢同位素交换的预催化剂，（t Bu PNN）FeCl 2被用于B 2 pin 2的氘代分解。（t Bu PNN）FeCl 2可以催化末端烯烃的一锅式串联氢解-硼氢化/氘代分解-氘代脱硼反应，得到烷基硼酸酯。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2020.131084

文献信息

• Earth-Abundant Metal Catalysis Enabled by Counterion Activation
  作者：Riaz Agahi、Amy J. Challinor、Neil B. Carter、Stephen P. Thomas

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03986

  日期：2019.2.15

  strategy has been developed for earth-abundant metal catalysis enabled by counterion dissociation and demonstrated through alkene hydroboration. Commercially available iron and cobalt tetrafluoroborate salts were found to catalyze the hydroboration of aryl and alkyl alkenes with good functional group tolerance (Fe, 12 substrates; Co, 13 substrates) with three structurally distinct ligands. Key to this endogenous

  已开发了一种用于抗衡离子离解的富于地球金属催化作用的预催化剂活化策略，并通过烯烃加氢硼化进行了证明。发现可商购的四氟硼酸铁盐和钴盐催化具有良好官能团耐受性的芳基和烷基烯烃的氢硼化（Fe，12个底物； Co，13个底物），具有三个结构上不同的配体。这种内源活化的关键是抗衡离子解离生成氟化物，该氟化物通过与频哪醇硼烷反应间接活化前催化剂。
• Activation and discovery of earth-abundant metal catalysts using sodium tert-butoxide
  作者：Jamie H. Docherty、Jingying Peng、Andrew P. Dominey、Stephen P. Thomas

  DOI：10.1038/nchem.2697

  日期：2017.6

  NaOtBu — an alkoxide salt — enables simple access to low-oxidation-state catalysis using sustainable first-row transition metals (Fe, Co, Mn, Ni). The approach works across a wide range of reductive alkene and alkyne functionlization reactions including hydroboration, hydrosilylation, hydrogenation, hydrovinylation and [2π+2π] cyclization reactions.

  NaOtBu（一种醇盐）可使用可持续的第一行过渡金属（Fe，Co，Mn，Ni）轻松获得低氧化态催化剂。该方法适用于广泛的还原性烯烃和炔烃官能化反应，包括硼氢化，氢化硅烷化，氢化，氢化乙烯基化和[2π+2π]环化反应。
• Iron-Catalyzed, Atom-Economical, Chemo- and Regioselective Alkene Hydroboration with Pinacolborane
  作者：Lei Zhang、Dongjie Peng、Xuebing Leng、Zheng Huang

  DOI：10.1002/anie.201210347

  日期：2013.3.25

  iron: A new PNN iron complex has been developed for use in an iron‐catalyzed alkene hydroboration reaction under mild conditions. The environmentally friendly and earth‐abundant iron catalyst system is superior to precious‐metal systems in terms of efficiency and selectivity for α‐olefin hydroborations with pinacolborane.

  贵铁：已开发出一种新的PNN铁络合物，可在温和条件下用于铁催化的烯烃加氢硼化反应。在对频哪醇硼烷进行α-烯烃加氢硼化反应的效率和选择性方面，环保且富含地球的铁催化剂体系优于贵金属体系。
• Boron Lewis Acid-Catalyzed Hydroboration of Alkenes with Pinacolborane: BAr^F₃Does What B(C₆F₅)₃Cannot Do!
  作者：Qin Yin、Sebastian Kemper、Hendrik F. T. Klare、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/chem.201603466

  日期：2016.9.19

  (BArF3) is reported. The choice of the boron Lewis acid is crucial as the more prominent boron Lewis acid tris(pentafluorophenyl)borane (B(C6F5)3) is reluctant to react. Unlike B(C6F5)3, BArF3 is found to engage in substituent redistribution with HBpin, resulting in the formation of ArFBpin and the electron‐deficient diboranes [H2BArF]2 and [(ArF)(H)B(μ‐H)2BArF2]. These in situ‐generated hydroboranes

  报道了由三[3,5-双（三氟甲基）苯基]硼烷（BAr F 3）引发的频哪醇硼烷（HBpin）对各种烯烃的无过渡金属氢硼化。硼路易斯酸的选择是至关重要的，因为更突出的硼路易斯酸三（五氟苯基）硼烷（B（C 6 F 5）3）不愿反应。与B（C 6 F 5）3不同，发现BAr F 3与HBpin参与取代基的重新分布，导致形成Ar F Bpin和缺电子的乙硼烷[H 2 BAr F ] 2和[（Ar F）（H）B（μ‐ H）2 BAr F 2 ]。这些原位生成的氢硼烷经历了顺式非对映选择性的苯乙烯衍生物以及脂族烯烃的区域选择性氢硼化。这些加合物与HBpin的另一种配位复分解随后提供了相应的HBpin衍生的反马尔科夫尼科夫加合物。反应性氢硼烷在该步骤中再生，从而关闭催化循环。
• Manganese-Catalyzed Hydroboration of Terminal Olefins and Metal-Dependent Selectivity in Internal Olefin Isomerization–Hydroboration
  作者：Subhash Garhwal、Asja A. Kroeger、Ranjeesh Thenarukandiyil、Natalia Fridman、Amir Karton、Graham de Ruiter

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c03451

  日期：2021.1.4

  In the past decade, the use of earth-abundant metals in homogeneous catalysis has flourished. In particular, metals such as cobalt and iron have been used extensively in reductive transformations including hydrogenation, hydroboration, and hydrosilylation. Manganese, on the other hand, has been considerably less explored in these reductive transformations. Here, we report a well-defined manganese complex

  在过去的十年中，在均相催化中使用了富含地球的金属。特别地，诸如钴和铁的金属已广泛用于包括氢化，硼氢化和氢化硅烷化的还原转化中。另一方面，在这些还原性转变中对锰的研究较少。在这里，我们报告了一种定义明确的锰络合物[Mn（i Pr BDI）（OTf）2 ]（2a; BDI =联吡啶二胺），是多种电子分化烯烃的硼氢化反应中的活性预催化剂（> 20个实例）。加氢硼化对末端烯烃具有特别的选择性，并且具有排他的反马尔科夫尼科夫选择性。相反，当使用类似的钴络合物[Co（i Pr BDI）（OTf）2 ]（3a）时，内部烯烃被高效硼氢化，其中一系列异构化步骤最终导致其硼氢化。通过计算研究了锰和钴的对比末端烯烃对内部烯烃的选择性，并在本文报告的研究中作了进一步讨论。