((1R,2R,3R)-3-(4,5-difluoro-2-methoxyphenoxy)-2-hydroxycyclohexyl)methyl-4''-methylbenzenesulfonate | 924278-03-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ((1R,2R,3R)-3-(4,5-difluoro-2-methoxyphenoxy)-2-hydroxycyclohexyl)methyl-4''-methylbenzenesulfonate
• 英文别名: ((1R,2R,3R)-3-(4,5-difluoro-2-methoxyphenoxy)-2-hydroxycyclohexyl)methyl-4"-methylbenzenesulfonate；((1R,2R,3R)-3-(4',5'-difluoro-2'-methoxyphenoxy)-2-hydroxycyclohexyl)methyl-4''-benzene sulfonate
• CAS: 924278-03-5
• 化学式: C₂₁H₂₄F₂O₆S
• 分子量: 442.481
• InChiKey: FZUJLRVWVXBAML-CFCCAZDESA-N

物化性质

• 沸点：
  564.8±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.319±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  30.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  82.06
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((1R,2R,3R)-3-(4,5-difluoro-2-methoxyphenoxy)-2-hydroxycyclohexyl)methyl-4''-methylbenzenesulfonate 在 双氧水 、 lithium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 25.25h， 生成 (1R,2R,6S)-6-diphenylphosphinylmethyl-2-(4',5'-difluoro-2'-phenoxy)cyclohexanol
  参考文献：
  名称：

  路易斯碱位在不对称双功能催化中的关键作用：手性多金属催化剂新配体的设计和评价

  摘要：

  不对称多金属催化剂的新手性配体是基于通过修改模块化单元来稳定高阶组装结构的假设而设计的。设计的配体 6 和 7 包含支架环己烷环，路易斯碱氧化膦直接连接到支架上。多金属配合物中的一个模块每个配体含有两种金属，应生成稳定的 6-、5-、5-元稠合螯合环系统。这些配体的合成简单且产率高，使用由 Trost 催化剂促进的催化动态动力学拆分作为关键步骤。在内消旋氮丙啶与 TMSCN 的催化不对称开环反应中评估配体功能，这是合成光学活性 β-氨基酸的有用反应。由 Gd(OiPr)3 和配体生成的 Gd 配合物是该反应中的高活性和对映选择性催化剂。与先前报道的含有相同手性的单个模块的 d-葡萄糖衍生催化剂相比，对映选择性是相反的。ESI-MS 分析和 X 射线晶体学研究表明，多金属催化剂中模块的组装状态因手性配体而异。高阶结构的差异源于路易斯碱相对于 Gd 金属的位置的微妙变化（一个碳）。多金属配合物

  DOI：

  10.1021/ja067003h
• 作为产物：
  描述：

  cyclohex-2-enyl methyl carbonate 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 (R,R)-BPA 、 水 、 碳酸氢钠 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 61.75h， 生成 ((1R,2R,3R)-3-(4,5-difluoro-2-methoxyphenoxy)-2-hydroxycyclohexyl)methyl-4''-methylbenzenesulfonate
  参考文献：
  名称：

  路易斯碱位在不对称双功能催化中的关键作用：手性多金属催化剂新配体的设计和评价

  摘要：

  不对称多金属催化剂的新手性配体是基于通过修改模块化单元来稳定高阶组装结构的假设而设计的。设计的配体 6 和 7 包含支架环己烷环，路易斯碱氧化膦直接连接到支架上。多金属配合物中的一个模块每个配体含有两种金属，应生成稳定的 6-、5-、5-元稠合螯合环系统。这些配体的合成简单且产率高，使用由 Trost 催化剂促进的催化动态动力学拆分作为关键步骤。在内消旋氮丙啶与 TMSCN 的催化不对称开环反应中评估配体功能，这是合成光学活性 β-氨基酸的有用反应。由 Gd(OiPr)3 和配体生成的 Gd 配合物是该反应中的高活性和对映选择性催化剂。与先前报道的含有相同手性的单个模块的 d-葡萄糖衍生催化剂相比，对映选择性是相反的。ESI-MS 分析和 X 射线晶体学研究表明，多金属催化剂中模块的组装状态因手性配体而异。高阶结构的差异源于路易斯碱相对于 Gd 金属的位置的微妙变化（一个碳）。多金属配合物

  DOI：

  10.1021/ja067003h

文献信息

• Toward a rational design of the assembly structure of polymetallic asymmetric catalysts: design, synthesis, and evaluation of new chiral ligands for catalytic asymmetric cyanation reactions
  作者：Ikuo Fujimori、Tsuyoshi Mita、Keisuke Maki、Motoo Shiro、Akihiro Sato、Sanae Furusho、Motomu Kanai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1016/j.tet.2007.02.081

  日期：2007.6

  New chiral ligands (4 and 5) for polymetallic asymmetric catalysts were designed based on the hypothesis that the assembled structure should be stable when made from a stable module 8. A metal-ligand 5:6+mu-oxo+OH complex was generated from Gd((OPr)-Pr-i)(3) and 4 or 5, and this complex was an improved asymmetric catalyst for the desymmetrization of meso-aziridines with TMSCN and conjugate addition of TMSCN to alpha,beta-unsaturated N-acylpyrroles, compared to the previously reported catalysts derived from 1-3. These two groups of catalysts produced opposing enantioselectivity even though the ligands had the same chirality. The functional difference in the asymmetric catalysts is derived from differences in the higher-order structure of the polymetallic catalysts. (C) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• EP1995250
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——