octa(m-trifluoromethylphenyl)porphyrazine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: octa(m-trifluoromethylphenyl)porphyrazine
• 英文别名: 4,5,9,10,14,15,19,20-Octakis[3-(trifluoromethyl)phenyl]-2,7,12,17,21,22,23,24-octazapentacyclo[16.2.1.13,6.18,11.113,16]tetracosa-1,3,5,7,9,11(23),12,14,16(22),18(21),19-undecaene；4,5,9,10,14,15,19,20-octakis[3-(trifluoromethyl)phenyl]-2,7,12,17,21,22,23,24-octazapentacyclo[16.2.1.13,6.18,11.113,16]tetracosa-1,3,5,7,9,11(23),12,14,16(22),18(21),19-undecaene
• 化学式: C₇₂H₃₄F₂₄N₈
• 分子量: 1467.08
• InChiKey: KCKFMGYJEYZUDF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  20
• 重原子数：
  104
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  13.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  109
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  30

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  zinc diacetate 、 octa(m-trifluoromethylphenyl)porphyrazine 在 叔丁胺 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 octa(meta-trifluoromethylphenyl)porphyrazinatozinc(II)
  参考文献：
  名称：

  Effect of a Nitrogen-Containing Base on the Kinetics of Formation of the Zinc–Octa(m-trifluoromethylphenyl)porphyrazine Complex in Benzene

  摘要：

  The effect additions of n-butylamine, tert-butylamine, piperidine, and morpholine have on the kinetics of the complexation of zinc acetate with octa(m-trifluoromethylphenyl)porphyrazine in benzene is studied. A possible scheme of the complexation reaction is proposed. It is established that the rate of the reaction slows with the branching of the hydrocarbon chain in the amine, and it grows along with the pK(a) of the nitrogen-containing base.

  DOI：

  10.1134/s0036024419060244
• 作为产物：
  描述：

  octa(3-trifluoromethylphenyl)porphyrazine Mg(II) 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以98%的产率得到octa(m-trifluoromethylphenyl)porphyrazine
  参考文献：
  名称：

  金属-助催化剂相互作用控制 MII-卟啉对 CO2 化学固定的催化活性

  摘要：

  CO 2 的化学固定以生产环状碳酸酯是一种绿色且原子效率高的过程。在这项工作中，合成并研究了一系列含有吸电子基团和中心 M II离子（其中 M = Mg、Zn、Cu 和 Co）的四氮杂卟啉 (Pzs)作为 CO 2环加成到环氧化物的催化剂。然后，通过改变助催化剂类型和浓度、环氧化物、温度和压力来测试 Pzs 的效率。带有三氟甲基的Mg II Pz ( 1) 显示出最佳转化率，选择性地产生 78% 的环状碳酸酯 (PCC)，表明更硬和更强的路易斯酸对环氧化物活化更有效。此外，助催化剂的变化对反应产率有显着影响。分光光度法滴定、MALDI-TOF 质谱和理论计算表明，当系统中使用四丁基氯化铵 (TBAC) 和大量四丁基溴化铵 (TBAB) 时，催化剂会中毒。对于四丁基碘化铵（TBAI）没有观察到相同的情况，表明金属-助催化剂相互作用可能控制反应速率。此外，获得了两个罕见的晶体结构实例，证明了以

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.1c01462

文献信息

• Kinetic Regularities of Slow Proton Transfer from β-Substituted Porphyrazines to Organic Bases
  作者：O. A. Petrov

  DOI：10.1134/s003602442104021x

  日期：2021.4

  The regularities of intermolecular proton transfer from β-substituted porphyrazines to dimethylsulfoxide, cyclic and acyclic nitrogen-containing bases in inert solvents are considered. We found that the process rates are unusually low. We showed that the acidic properties of a porphyrazine macrocycle, the proton-acceptor ability of a base, and the dielectric constant of the environment influence the

  研究了惰性溶剂中β-取代四氮杂卟啉到二甲亚砜、环状和非环状含氮碱基的分子间质子转移规律。我们发现处理率异常低。我们表明，四氮杂卟啉大环化合物的酸性、碱的质子受体能力和环境的介电常数会影响酸碱相互作用的动力学参数。讨论了四氮杂卟啉质子转移配合物的结构和稳定性。
• Synthesis and Characterization of (Octaaryltetraazaporphyrinato)indium(III) Complexes for Optical Limiting
  作者：Sergej Vagin、Markus Barthel、Danilo Dini、Michael Hanack

  DOI：10.1021/ic0205738

  日期：2003.4.1

  hyrinato)indium(III) chlorides [aryl = phenyl (5a), p-tert-butylphenyl (6a), p-(trifluoromethyl)phenyl (7a), m-(trifluoromethyl)phenyl (8a)] and their reactions with aryl Grignard reagents XMgBr to give 5b-8b [X = p-(trifluoromethyl)phenyl] and 5c (R = 3,5-difluorophenyl) are described. The characterization of all compounds by UV-vis, FT-IR, and (1)H and (13)C NMR spectroscopy was performed. The hypsochromic

  （八芳基四氮杂卟啉酮）氯化铟（III）的制备[芳基=苯基（5a），对叔丁基苯基（6a），对-（三氟甲基）苯基（7a），间-（三氟甲基）苯基（8a）]及其描述了与芳基格氏试剂XMgBr的反应，得到5b-8b [X =对-（三氟甲基）苯基]和5c（R = 3,5-二氟苯基）。通过UV-vis，FT-IR以及（1）H和（13）C NMR光谱对所有化合物进行了表征。在序列6a <5a <7a约8a中观察到复合物5a-8a的吸收光谱中所有谱带的变色位移。这与四氮杂卟啉大环的外围的芳基取代基的吸电子性增加有关。化合物8a，b非常好地溶于有机溶剂中，其中8a在各种合成物种中表现出更高的光化学稳定性。已经研究了配合物的光学极限（OL）性质，并将其与（四氮杂卟啉酮）铟（III）配合物的结构以及不同取代基的电子性质相关。特别是，从化合物5系列到化合物8系列，在532 nm处的OL效应增加。
• Thermodynamic Basicity Constants of Highly Substituted Manganese Porphyrazines and Their Connection to the Structure of Molecules
  作者：E. N. Ovchenkova、T. N. Lomova

  DOI：10.1134/s0036024421090193

  日期：2021.9

  forms is established and interpreted using literature data on tetraazaporphyrin analogs. The role of functional substitution and the electronic structure of coordination centers in the acid–base behavior of porphyrazine complexes is determined. The obtained data are important for developing the theory of reactivity of macroheterocyclic compounds and creating actual supramolecular 2D and 3D structures

  摘要 三氟乙酸-二氯甲烷介质中（乙酰基）（octakis）（4-叔丁基苯基）-和（乙酰基）（octakis（3-三氟甲基苯基）四氮杂卟啉）锰（III）质子化的热力学平衡常数通过分光光度法滴定确定哈米特酸度函数H 0为混合溶剂。使用关于四氮杂卟啉类似物的文献数据建立并解释了单质子化形式的较高碱度对中性形式的影响。确定了功能取代和配位中心电子结构在四氮杂卟啉配合物的酸碱行为中的作用。获得的数据对于开发大杂环化合物的反应性理论和创建基于四氮杂卟啉的实际超分子 2D 和 3D 结构非常重要。
• Effect of peripheral modification of manganese(III) porphyrazine on its reactivity in the coordination of imidazole
  作者：E. N. Ovchenkova、T. N. Lomova

  DOI：10.1134/s107042801110023x

  日期：2011.10

  Coordination of imidazole to manganese(III) porphyrazine and phthalocyanine modified by multiple peripheral substitution by trifluoromethylphenyl, trifluoromethylphenoxy, tert-butylphenyl, and 3,5-ditert-butylphenoxy groups was studied by spectrophotometric titration, and UV, visible, and IR spectroscopy. Manganese(III) complexes were found to react with imidazole with formation of 1: 1 complexes in

  锰（III）四氮杂卟啉和酞菁咪唑协调由多个外围取代修饰由三氟甲基苯基，三氟甲基苯氧基，叔丁基苯基，和3,5-二叔丁基苯氧基团，通过分光光度滴定研究，UV，可见光，和IR光谱。发现锰（III）配合物在一步可逆过程中与咪唑反应，形成1：1配合物。大环的多次取代对与有机碱反应的定量参数的影响的特异性与有机配合物的结构特征有关。
• Some Reactions of Magnesium Arylporphyrazines: Evidence of Dehydroporphyrazine Formation
  作者：Sergej Vagin、Michael Hanack、Bernd Kammerer、Antje Frickenschmidt

  DOI：10.1002/ejoc.200400310

  日期：2004.10

  The reactivity of the 2,3-dibromobenzo-annulated 2,3,7,8,12,13-hexakis(m-trifluoromethylphenyl)porphyrazine magnesium complex 1 towards butyllithium and tert-butylmagnesium chloride in the presence of metallic magnesium was studied. It was found that n-butyllithium reacts mainly with the porphyrazine macrocycle to give tetraazachlorins and other reduction products, similarly to porphyrins. On treatment

  研究了在金属镁存在下 2,3-二溴苯并环化的 2,3,7,8,12,13-六（间三氟甲基苯基）四氮杂卟啉镁配合物 1 对丁基锂和叔丁基氯化镁的反应性。发现正丁基锂主要与四氮杂卟啉大环反应生成四氮杂二氢卟吩和其他还原产物，类似于卟啉。用 tBuMgCl 和 Mg 处理 1 后，生成脱氢四氮杂卟啉 4（芳基四氮杂卟啉）并用呋喃捕获，证实了形成脱氢酞菁的可能性。产物的结构通过UV/Vis和NMR光谱以及质谱(MALDI-TOF)验证。将四吡咯大环 1 用于此类反应可能成为酞菁和相关化合物不对称外围衍生化的新合成策略。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, GerMAny, 2004)