2-dimethylsilyl-1-diphenylphosphinoethane | 86934-58-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-dimethylsilyl-1-diphenylphosphinoethane
• 英文别名: [2-(dimethylsilyl)ethyl]diphenylphosphane；Ph2P(CH2)2SiMe2H；HSiMe2(CH2)2PPh2；[2-(Dimethylsilyl)ethyl](diphenyl)phosphane；2-dimethylsilylethyl(diphenyl)phosphane
• CAS: 86934-58-9
• 化学式: C₁₆H₂₁PSi
• 分子量: 272.402
• InChiKey: OLWPUYDZSTZZHU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  130-135 °C(Press: 0.01 Torr)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.61
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-dimethylsilyl-1-diphenylphosphinoethane 在 NEt₃ 、 MeI 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 {Pt(P(C₆H₅)2CH₂CH₂Si(CH₃)3)2I₂}
  参考文献：
  名称：

  膦酰基乙基甲硅烷基为双官能螯合物。铂（II）处的不对称感应

  摘要：

  报道了顺式-[Pt（PPh 2 CH 2 CH 2 SiR 1 R 2）2 ]的合成，由31 P nmr数据推导，其几何构型由X射线晶体学确定，R 1 = R 2 = Me ; 当R 1 ≠R 2外消旋体和内消旋非对映体的形成比例与逐步螯合过程中的不对称诱导一致时，以rac-复合体为优选异构体，这证明了其中R 1 = Me，R 2=非对映异构体分离后的Ph，然后用（+）-EtCH（Me）-CH 2 I裂解Pt-Si键。

  DOI：

  10.1039/c39810000937
• 作为产物：
  描述：

  [2-(dimethylchlorosilyl)ethyl]diphenylphosphane 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 3.0h， 以32%的产率得到2-dimethylsilyl-1-diphenylphosphinoethane
  参考文献：
  名称：

  15族元素的环状硅烷化洋葱离子

  摘要：

  通过瞬态硅离子II的分子内环化反应合成了第15组元素I的五元和六元环硅烷基化的鎓离子。通过使用三苯甲基阳离子作为氢化物受体的硅烷III的氢化物转移反应制备硅离子II。发现通过这种方法不能获得较小的环系统。在这些情况下，三苯甲基phosph离子IV被分离了。阳离子I和IV以四氟化五氟苯基硼酸盐的形式分离，并通过多核NMR光谱进行表征，在两种情况下通过X射线衍射分析进行表征。环鎓离子I显示出与等电子分子内的硼烷/膦受阻的路易斯对（FLP）相似的反应性。D05在M05-2X水平上的计算结果表明，新形成的Si–E键的强度是I [B（C 6 F 5）4 ]对分子氢惰性的主要原因。

  DOI：

  10.1021/ic502968z

文献信息

• (Phosphinoalkyl)silyl complexes. 3. "Chelate-assisted" hydrosilylation: formation of enantiomeric and diastereoisomeric iridium(III) complexes with chelating (phosphinoethyl)silyl ligands
  作者：Mary J. Auburn、Rupert D. Holmes-Smith、Stephen R. Stobart

  DOI：10.1021/ja00317a024

  日期：1984.3

  La reaction de trans-[Ir (PPh 3 ) 2 (CO) Cl] avec les silanes fonctionnalises PPh 2 CH 2 CH 2 SiR 1 R 2 H donne des composes d'additions d'Ir (III). A l'un d'eux on attribue la structure: [rac-carbonychlorohydruro (diphenylphosphino)-2 ethyl) dimethylsilyl] (PPh 3 )Ir]

  La 反应反式-[Ir (PPh 3 ) 2 (CO) Cl] avec les 硅烷功能化 PPh 2 CH 2 CH 2 SiR 1 R 2 H donne des 组成 d'additions d'Ir (III)。A l'un d'eux on attribue la结构：[外消旋-羰基氯氢（二苯基膦）-2乙基）二甲基甲硅烷基]（PPh 3 ）Ir]
• Intramolecular rearrangement behaviour of a dihydridoiridium (<scp>III</scp>)complex for med by regiospecific ‘chelate-assisted’ hydrosilylation
  作者：Mary J. Auburn、Stephen R. Stobart

  DOI：10.1039/c39840000281

  日期：——

  Addition of PPh2CH2CH2SiMe22H to [IrH(CO)](PPh3)3}is regiospecific as evidenced by formation of a cis adduct [I[graphic omitted]Me2)(CO)(PPh3)(H)(2H)]in which 2H nuclei are initially restricted to a single co-ordination position; subsequent rearrangement whereby 2H becomes equally distributed among the two hydridic sites is intramolecular with ΔG‡298= 19.3 ± 3.2kcal mol–1(1kcal = 4.184kJ).

  PPh 2 CH 2 CH 2 SiMe 2 2 H加入[IrH（CO）]（PPh 3）3 }具有区域特异性，这是通过形成顺式加合物[ I2]（Me 2）（CO）（PPh 3）来证明的。）（H）（2 H）]，其中2 H核最初被限制在单个配位位置；随后的重排使得2 H在两个氢化位点之间均等分布，这是分子内的，其ΔG ‡ 298 = 19.3±3.2kcal mol –1（1kcal = 4.184kJ）。
• Dehydrogenative Coupling of Monohydrosilanes Mediated by (2-Phosphinoethyl)silylrhodium(I) Complex
  作者：Masaaki Okazaki、Shin Ohshitanai、Hiromi Tobita、Hiroshi Ogino

  DOI：10.1246/cl.2001.952

  日期：2001.10

  Treatment of HSiMe2Ph with a square-planar rhodium(I) complex Rh[(κ2-Si,P)-Me2SiCH2CH2PPh2](Pme3)2 gave rise to selective dehydrogenative coupling of hydrosilanes to afford (SiMe2Ph)2 and RhH2[(κ2-Si,P)-Me2SiCH2CH2PPh2](Pme3)2.

  将HSiMe2Ph与一种正方形平面铑（I）络合物Rh[(κ2-Si,P)-Me2SiCH2CH2PPh2](Pme3)2处理，可产生水合硅烷的选择性脱氢偶联反应，生成（SiMe2Ph）2和RhH2[(κ2-Si,P)-Me2SiCH2CH2PPh2](Pme3)2。
• Transition Metal Silyl Complexes. 53.¹ Magnitude of the Chelate Effect in the Oxidative Addition of Si−H Bonds
  作者：Ulrich Schubert、Hilmar Gilges

  DOI：10.1021/om9600598

  日期：1996.4.30

  The chelate complexes (CO)4W(Ph2PCH2CH2SiHR2) (R = Me, Ph), containing W,H,Si three-center two-electron bonds, were photochemically prepared from W(CO)6 and Ph2PCH2CH2SiR2H. The phosphine complexes (CO)5W(Ph2PCH2CH2SiR2H) are intermediates in this reaction. The high NMR coupling constants JSiWH in the chelate complexes (98.1 and 95.2 Hz) indicate that due to the chelating situation an earlier stage

  含W，H，Si三中心二电子键的螯合物（CO）4 W（Ph 2 PCH 2 CH 2 SiHR 2）（R = Me，Ph）由W（CO）6和pH值2 PCH 2 CH 2 SIR 2 H的膦络合物（CO）5 W（pH值2 PCH 2 CH 2 SIR 2 H）是在该反应中的中间体。高NMR偶联常数J SiWH螯合配合物（98.1和95.2 Hz）中的“饱和度”表明，由于螯合情况，与相应的非螯合配合物相比，Si-H键氧化加成的早期阶段被冻结了。螯合（膦酰基乙基）甲硅烷基配体所带来的稳定作用略大于通过用PR 3取代另一种CO配体或通过在非螯合配合物中用SiR 3（R =烷基，芳基）代替SiCl 3所引起的电子效应。
• Phosphinoalkylsilyl complexes. Part 7. Synthesis and reactivity of octahedral, bis(chelate)dicarbonyl complexes of ruthenium(II) and osmium(II). Conformational properties of the bis(chelate) framework and X-ray crystal structures of [M(PPh2CH2CH2SiMe2)2(CO)2](M = Ru or Os)
  作者：Rupert D. Holmes-Smith、Stephen R. Stobart、Rahmatollah Vefghi、Michael J. Zaworotko、Klaus Jochem、T. Stanley Cameron

  DOI：10.1039/dt9870000969

  日期：——

  R1= Me, R2= Ph) with [M3(CO)12](M = Ru or Os) at 140 °C affords the octahedral complexes [M(PPh2CH2CH2SiR1R2)2(CO)2] for which i.r. and n.m.r. data suggest a common structure with trans CO groups. The Ru complex in which R1= R2= Me is chemically inert, failing to undergo carbonyl displacement or to show evidence for either nucleophilic or electrophilic attack on co-ordinated CO [a characteristic which

  膦酰基乙基硅烷Ph 2 PCH 2 CH 2 SiR 1 R 2 H（R 1 = R 2 = Me或Ph; R 1 = Me，R 2 = Ph）与[M 3（CO）12 ]（M = Ru或Os）在140°C时提供八面体络合物[M（PPh 2 CH 2 CH 2 SiR 1 R 2）2（CO）2 ]，其ir和nmr数据表明具有反式CO基团的共同结构。R 1 = R 2的Ru络合物= Me是化学惰性的，无法进行羰基置换或显示出对配位CO的亲核或亲电攻击的证据[该特征可能与ν（CO）（约1 920 cm –1的低能量有关）），这可能是由于感应电子从Si释放到Ru]上，但在沸腾的CCl 4或与HCl气体或I 2中发生反应，两个Ru-Si键均断裂。OS的晶体和分子结构复杂，其中R 1 = R 2 =我已被确定X射线衍射，显示出螯合配体采取顺赤道平面上的关系；在该结构中，两个构象异构体共存于晶体中，其特