1-(benzhydryloxy)-2,2,6,6-tetramethylpiperidine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(benzhydryloxy)-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
• 英文别名: 1-Benzhydryloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine；1-benzhydryloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
• 化学式: C₂₂H₂₉NO
• 分子量: 323.478
• InChiKey: ZPKOPPWCKIVCOQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(benzhydryloxy)-2,2,6,6-tetramethylpiperidine 在 溶剂黄146 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 二苯甲醇
  参考文献：
  名称：

  N-（酰氧基）邻苯二甲酰亚胺对Ru-光催化还原脂肪族羧酸的脱羧氧化作用

  摘要：

  报道了在钌光氧化还原催化下，脂肪族羧酸衍生物与（2,2,6,6-四甲基哌啶-1-基）氧基（TEMPO）的脱羧氨氧基化反应。关键的转变需要使用Hantzsch酯作为还原剂进行高效的光氧化还原催化循环。随后的烷氧基胺可以很容易地在一个罐中转化为相应的醇，代表了在光氧化还原条件下接触脂肪族醇的另一种方法。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b01885
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二苯基乙酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 tris(bipyridine)ruthenium(II) dichloride hexahydrate 、 二氢吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 1-(benzhydryloxy)-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
  参考文献：
  名称：

  N-（酰氧基）邻苯二甲酰亚胺对Ru-光催化还原脂肪族羧酸的脱羧氧化作用

  摘要：

  报道了在钌光氧化还原催化下，脂肪族羧酸衍生物与（2,2,6,6-四甲基哌啶-1-基）氧基（TEMPO）的脱羧氨氧基化反应。关键的转变需要使用Hantzsch酯作为还原剂进行高效的光氧化还原催化循环。随后的烷氧基胺可以很容易地在一个罐中转化为相应的醇，代表了在光氧化还原条件下接触脂肪族醇的另一种方法。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b01885

文献信息

• Selective Electrochemical Oxygenation of Alkylarenes to Carbonyls
  作者：Xue Li、Fang Bai、Chaogan Liu、Xiaowei Ma、Chengzhi Gu、Bin Dai

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02651

  日期：2021.10.1

  An efficient electrochemical method for benzylic C(sp3)–H bond oxidation has been developed. A variety of methylarenes, methylheteroarenes, and benzylic (hetero)methylenes could be converted into the desired aryl aldehydes and aryl ketones in moderate to excellent yields in an undivided cell, using O2 as the oxygen source and lutidinium perchlorate as an electrolyte. On the basis of cyclic voltammetry

  已经开发了一种用于苄基 C(sp 3 )-H 键氧化的有效电化学方法。各种甲基芳烃、甲基杂芳烃和苄基（杂）亚甲基可以在未分割的电池中以中等至极好的收率转化为所需的芳醛和芳酮，使用 O 2作为氧源，高氯酸镥作为电解质。在循环伏安法研究、18 O 标记实验和自由基捕获实验的基础上，提出了一种可能的单电子转移机制用于电氧化反应。
• Catalytic Carbocation Generation Enabled by the Mesolytic Cleavage of Alkoxyamine Radical Cations
  作者：Qilei Zhu、Emily C. Gentry、Robert R. Knowles

  DOI：10.1002/anie.201604619

  日期：2016.8.16

  weak C−O bond. Spontaneous scission results in the formation of the stable nitroxyl radical TEMPO. as well as a reactive carbocation intermediate that can be intercepted by a wide range of nucleophiles. Notably, this process occurs under neutral conditions and at comparatively mild potentials, enabling catalytic cation generation in the presence of both acid sensitive and easily oxidized nucleophilic

  描述了一种新的催化方法，该方法通过烷氧基胺自由基阳离子的介观裂解来获得碳正离子中间体。在此过程中，激发态氧化剂与TEMPO衍生的烷氧基胺底物之间的电子转移会产生带有非常弱的C-O键的自由基阳离子。自发断裂导致形成稳定的硝基自由基TEMPO 。以及可被多种亲核试剂截获的反应性碳正离子中间体。值得注意的是，该过程在中性条件下和相对温和的电势下发生，从而在酸敏感和易氧化的亲核分子同时存在的情况下能够产生催化阳离子。
• Highly Active and Robust Ruthenium Complexes Based on Hemilability of Hybrid Ligands for C–H Oxidation
  作者：Chun-Bo Bo、Qingqing Bu、Xue Li、Ge Ma、Donghui Wei、Cheng Guo、Bin Dai、Ning Liu

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00025

  日期：2020.3.20

  metal-ligand cooperation in transition metal catalysis. Here, we design and synthesize a type of RuII complexes based on the hemilability of N-heterocyclic carbenes (NHCs), pyridine, and pyrazole, to compare their activity with other reported Ru catalysts in benzylic C-H oxidation. The RuII catalysts showed ultrastrong catalytic activity in water at room temperature and achieved a turnover frequency

  杂合配体半定性的评估为理解过渡金属催化中的金属-配体合作提供了一个关键。在这里，我们基于N-杂环卡宾（NHC），吡啶和吡唑的半合性设计并合成了一类RuII配合物，以比较它们与其他报道的Ru催化剂在苄基CH氧化中的活性。RuII催化剂在室温下在水中显示出超强的催化活性，并实现了114 h-1的周转频率（TOF），这是Ru催化的苄基CH氧化报道的最高TOF值。在Ru中心位置添加三齿杂合配体具有两个有益作用：具有较强供体能力的NHC稳定Ru中心；但是，供体能力相对较弱的氮配体会从Ru中心释放出来，使它们引起反应。紫外可见，高分辨率电喷雾电离质谱（ESI-MS），电子顺磁共振（EPR）光谱，自由基的捕获以及密度泛函理论计算（DFT）表明阳离子催化剂L-RuII-tBuO2H为通过起始RuII催化剂与氢过氧化叔丁基之间的反应形成叔丁基，该叔丁基过氧化氢进一步经历OO键的裂解，生成自由基和阳离子L-RuIII-OH活性中间体。
• t-BuONa-Mediated Transition-Metal-Free Autoxidation of Diarylmethanes to Ketones
  作者：Jiang-Sheng Li、Fan Yang、Qian Yang、Zhi-Wei Li、Guo-Qin Chen、Yu-Dong Da、Peng-Mian Huang、Chao Chen、Yuefei Zhang、Ling-Zhi Huang

  DOI：10.1055/s-0036-1588928

  日期：——

  Autoxidative sp3 C–H transformation of diarylmethanes has been demonstrated using O2-mediation by t-BuONa. This protocol enables an alternative route for the access to diaryl ketones from benzyl derivatives in good to excellent yields under mild reaction conditions, without transition metal catalysts or additional chemical oxidants.

  二芳基甲烷的自氧化 sp3 C-H 转化已通过 t-BuONa 使用 O2 介导证明。该协议提供了一种替代途径，可以在温和的反应条件下从苄基衍生物中以良好的收率获得二芳基酮，无需过渡金属催化剂或额外的化学氧化剂。
• KO^<i>t</i>Bu-Promoted Oxidation of (Hetero)benzylic C_sp³–H to Ketones with Molecular Oxygen
  作者：Huiqiao Wang、Zhong Wang、Hongchun Huang、Jiajing Tan、Kun Xu

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02914

  日期：2016.11.4

  An efficient and practical (hetero)benzylic sp3 C–H oxidation method has been developed. Notably, this user-friendly protocol employs inexpensive potassium tert-butoxide (KOtBu) as a promoter and proceeds under mild conditions using oxygen as the oxidant. A large variety of oxidation products were prepared in good to excellent yields. The utility of this “green” methodology was further demonstrated

  已经开发出一种有效且实用的（杂）苄基sp 3 C–H氧化方法。值得注意的是，该用户友好的方案使用廉价的叔丁醇钾（KO t Bu）作为促进剂，并在温和条件下使用氧气作为氧化剂进行反应。制备了多种氧化产物，收率良好至优异。这种“绿色”方法的实用性通过按比例放大制备具有生物学价值的分子得到了进一步证明。