2-亚甲基-4-戊烯酸甲酯 | 51122-89-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 2-亚甲基-4-戊烯酸甲酯
• 英文名称: methyl penta-1,4-diene-2-carboxylate
• 英文别名: Methyl 2-methylene-4-pentenoate；methyl 2-(2'-propenyl)propenoate；methyl 2-methylidenepent-4-enoate；2-Allyl-acrylsaeure-methylester；Methyl-2-allylacrylat；methyl 2allylacrylate；Methyl 2-allyl acrylate
• CAS: 51122-89-5
• 化学式: C₇H₁₀O₂
• 分子量: 126.155
• InChiKey: YRXKRJUMDCASGA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  52-54 °C(Press: 26 Torr)
• 密度：
  0.9466 g/cm3
• LogP：
  2.090 (est)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2916190090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-亚甲基-4-戊烯酸甲酯 在 氢氧化钾 、 碘 、 碳酸氢钠 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 potassium iodide 作用下， 以 甲醇 、 水 、 苯 为溶剂， 生成 2-甲基-2,4-戊二烯-4-内酯
  参考文献：
  名称：

  Yu, Lin-Chen; Helquist, Paul, Synthetic Communications, 1981, vol. 11, # 7, p. 591 - 598

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  烯丙基丙二酸 在 聚合甲醛 、 氯化亚砜 、 二乙胺 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2-亚甲基-4-戊烯酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  双功能亚氨基正膦催化对映选择性磺基-迈克尔加成到未活化的α-取代的丙烯酸酯

  摘要：

  描述了在温和条件下由双功能亚氨基正膦有机催化剂催化的烷基硫醇与未活化的 α-取代丙烯酸酯的高度对映选择性磺基-迈克尔加成反应。催化剂亚氨基正膦部分的强布朗斯台德碱性为烷基硫醇亲核试剂提供了必要的活化，而中央硫脲氢键供体侧翼的两个叔亮氨酸残基促进了瞬态烯醇中间体质子化过程中的高对映选择性. 该反应在烷基硫醇、酯部分和 α,β-不饱和酯的 α-取代基方面的范围很广，以优异的产率（高达 >99%）和对映选择性（高达到 96% ee)，并且可以使用低至 0 的催化剂负载量进行十克放大。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b10226

文献信息

• [EN] AFFINITY-ASSISTED PROTEIN MODIFICATION AND RECYCLING<br/>[FR] MODIFICATION ET RECYCLAGE DE PROTÉINES BASÉS SUR LEUR AFFINITÉ
  申请人：UNIV CALIFORNIA

  公开号：WO2016118770A1

  公开（公告）日：2016-07-28

  The present invention provides methods for preparing a protein conjugate having a defined number of conjugate groups. The method includes: forming a mixture containing a macrocyclic matrix material and a plurality of proteins; eluting the proteins from the macrocyclic matrix material to obtain a first separated protein fraction and a second separated protein fraction, wherein substantially all of the proteins in the first separated protein fraction have the same number of handle moieties; contacting the handle moieties with a conversion reagent under conditions sufficient to convert the handle moieties in the first separated protein fraction to reactive moieties; and contacting the reactive moieties with a conjugation reagent under conditions sufficient to form a plurality of protein conjugates, wherein substantially all of the protein conjugates in the plurality have the same number of conjugate groups. Also disclosed are methods for recovering enzymes and other proteins from mixtures for isolation and/or reuse of the enzymes and proteins.

  本发明提供了制备具有定义数量结合基团的蛋白共轭物的方法。该方法包括：形成含有大环矩阵材料和多种蛋白质的混合物；从大环矩阵材料中洗脱蛋白质，以获得第一分离的蛋白质分数和第二分离的蛋白质分数，其中第一分离的蛋白质分数中几乎所有蛋白质具有相同数量的手柄基团；将手柄基团与转化试剂接触，在足以将第一分离的蛋白质分数中的手柄基团转化为反应性基团的条件下；将反应性基团与结合试剂接触，在足以形成多种蛋白共轭物的条件下，其中多数蛋白共轭物具有相同数量的结合基团。还公开了从混合物中回收酶和其他蛋白质以便分离和/或重复使用酶和蛋白质的方法。
• Synthesis of Vitamin K and Related Naphthoquinones via Demethoxycarbonylative Annulations and a Retro-Wittig Rearrangement
  作者：Dipakranjan Mal、Ketaki Ghosh、Supriti Jana

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02920

  日期：2015.12.4

  Anionic annulations of 3-nucleofugal phthalides with α-alkyl(aryl)acrylates involving a demethoxycarbonylation provide a succinct synthesis of vitamin K and related naphthoquinones. Also reported is a new cascade reaction stemming from a Cope–retro-Wittig rearrangement. This cascade leads to direct formation of 1-hydroxy-4-prenyloxynaphthalene-2-carboxylates from the corresponding α-prenyl acrylate

  3-核真菌邻苯二甲酸酯与α-烷基（芳基）丙烯酸酯的阴离子环化涉及脱甲氧基羰基化，可简捷地合成维生素K和相关的萘醌。还报道了源自Cope-retro-Wittig重排的新的级联反应。该级联导致由相应的α-异戊烯基丙烯酸酯受体直接形成1-羟基-4-异戊烯氧基萘-2-羧酸酯。
• Methyl 4-oxothiolane-3-carboxylate and methyl 2-methyl-4-oxothiolane-3-carboxylate anions as synthetic equivalents of α-acrylate and α-crotonate anions. Formal synthesis of integerrinecic acid
  作者：Pier Giovanni Baraldi、Mario Guarneri、Gian Pierp Pollini、Daniele Simoni、Achilla Barco、Simonetta Benetti

  DOI：10.1039/p19840002501

  日期：——

  (8a–e) of methyl 4-oxothiolane-3-carboxylate (4) and methyl 2-methyl-4-oxothiolane-3-carboxylate (5) gave good yields of the α-substituted acrylates (7a–h) and α-substituted crotonates (9a–e); thus the corresponding heterocyclic anions (1a) and (1b) could be considered to be synthetic equivalents of α-acrylate and α-crotonate anions respectively. A formal synthesis of integerrinecic acid (10) is reported

  碱促成的4-氧代硫杂环戊烷-3-羧酸甲酯（4）和2-甲基-4-氧代硫杂环戊烯-3-羧酸甲酯（5）的C烷基化产物（6a - h）和（8a - e）的断裂使α-取代的丙烯酸酯（7a - h）和α-取代的巴豆酸酯（9a - e）具有良好的收率；因此，相应的杂环阴离子（1a）和（1b）可以分别视为α-丙烯酸酯和α-巴豆酸根阴离子的合成等价物。甲萘甲酸的正式合成（10），表明了该策略在天然产物化学中的有用性。
• X=Y-ZH systems as potential 1,3-dipoles. Part 34. generation of nitrones from oximes. Tandem michael addition-1,3-dipolar cycloaddition reactions. class 2 processes utilising bifunctional michael acceptor-dipolarophile components.
  作者：Ronald Grigg、Michael J. Dorrity、Frances Heaney、John F. Malone、Shuleewan Rajviroongit、Visuvanathar Sridharan、Sivagnanasundram Surendrakumar

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91022-1

  日期：1991.9

  Aldoximes and ketoximes react with a range of bifunctional Michael acceptor-dipolarophile substrates comprising functionalised 1,3-, 1,4- and 1,5-dienes via a tandem process involving an N-alkenyl nitrone intermediate. The 1,3-dienes react regio- and stereo-specifically to give 1-aza-7-oxabicyclo[2.2.1]heptanes whilst sterically unencumbered aryl aldoximes and 1,4-dienes give 1-aza-2-oxabicyclo[3.2

  醛酮肟和酮肟通过涉及N-烯基硝酮中间体的串联过程与一系列包含官能化的1,3-，1,4-和1,5-二烯的双官能Michael受体-双极性亲和底物反应。1,3-二烯在区域和立体上发生特异性反应，生成1-氮杂-7-氧杂双环[2.2.1]庚烷，而空间上不受阻碍的芳基醛肟和1,4-二烯生成1-氮杂-2-氧杂双环[3.2]。 1]辛烷衍生物。1-Aza-2-oxa-和1-aza-8-oxa-双环[3.2.1]辛烷的酮肟和1.4消旋混合物。1,5-二烯和酮肟与区域和立体特异性反应，生成1-aza-8-氧杂双环[3.2.1]辛烷衍生物，而苯甲醛肟则生成1：1异构体的1-aza-8-氧杂双环[3.2]混合物。 1]辛烷以及两个差向异构的1-氮杂-2-氧杂双环[3.2.1]辛烷。串联过程的区域和立体化学结果受双功能底物中连接链的长度和性质以及在过渡状态下肟和双极性亲核体上取代基之间的空间相互作用所控制。据报道1-氮杂-7-氧杂双环[2
• Cycloaddition reactions of oximes; powerful new carbon–carbon bond forming methodology
  作者：Paul Armstrong、Ronald Grigg、William J. Warnock

  DOI：10.1039/c39870001325

  日期：——

  Oximes react with Michael acceptors and dipolarophiles, usually regio- and stereo-specifically, via a tandem Michael addition–1,3-dipolar cycloaddition process, to give isoxazolidines in good yield; analysis of the tandem process identifies four broad synthetic variants, and examples of those involving initial intermolecular Michael addition are given.

  肟通过串联的迈克尔加成–1,3-偶极环加成反应，与迈克尔受体和偶极亲和物（通常在区域和立体上发生反应）反应，以高收率得到异恶唑烷。串联过程的分析确定了四种广泛的合成变体，并给出了涉及初始分子间迈克尔加成的那些例子。