4-(4-methoxybenzyl)-2,6-dimethylphenol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(4-methoxybenzyl)-2,6-dimethylphenol
• 英文别名: 4-[(4-Methoxyphenyl)methyl]-2,6-dimethylphenol
• 化学式: C₁₆H₁₈O₂
• 分子量: 242.318
• InChiKey: WJAIXMZPPMEXEP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(4-methoxybenzyl)-2,6-dimethylphenol 在 silver(l) oxide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 7-(4'-methoxyphenyl)-2,6-dimethyl-1,4-benzoquinone methide
  参考文献：
  名称：

  取代的7-芳基-2,6-二甲基-1,4-苯醌甲基化物的合成和不对称阴离子聚合

  摘要：

  取代的7-芳基-2,6-二甲基-1,4-苯醌甲基化物在对位（p- OMe，2a）具有给电子甲氧基取代基或在对位（p -Cl，图2b），间位- （米-Cl，2C），和邻位上（直径： -Cl，2D）合成苯环，并在0°C的甲苯中使用4-异丙基苯氧基锂与（-）-天冬氨酸的配合物进行不对称阴离子聚合。对于所有四种单体，均获得了具有负比旋光度的聚合物，从2a获得的聚合物比在苯基上没有取代基（p -H，1）的聚合物和由2b-获得的聚合物具有更小的比旋度值。d显示较大的。发现取代基的种类及其在苯基上的取代位置显着影响聚合物的光学活性。[ α ] 435的最大比旋转值在带有邻氯取代基的2d聚合中获得= -153.2° 。©2014 Wiley Periodicals，Inc. J. Polym。科学，A部分：Polym。化学 2015年，53，437-444

  DOI：

  10.1002/pola.27449
• 作为产物：
  描述：

  3,5-dimethyl-4-hydroxy-4'-methoxybenzophenone 在 盐酸 、 mercury dichloride 、 锌 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 8.0h， 以36%的产率得到4-(4-methoxybenzyl)-2,6-dimethylphenol
  参考文献：
  名称：

  取代的7-芳基-2,6-二甲基-1,4-苯醌甲基化物的合成和不对称阴离子聚合

  摘要：

  取代的7-芳基-2,6-二甲基-1,4-苯醌甲基化物在对位（p- OMe，2a）具有给电子甲氧基取代基或在对位（p -Cl，图2b），间位- （米-Cl，2C），和邻位上（直径： -Cl，2D）合成苯环，并在0°C的甲苯中使用4-异丙基苯氧基锂与（-）-天冬氨酸的配合物进行不对称阴离子聚合。对于所有四种单体，均获得了具有负比旋光度的聚合物，从2a获得的聚合物比在苯基上没有取代基（p -H，1）的聚合物和由2b-获得的聚合物具有更小的比旋度值。d显示较大的。发现取代基的种类及其在苯基上的取代位置显着影响聚合物的光学活性。[ α ] 435的最大比旋转值在带有邻氯取代基的2d聚合中获得= -153.2° 。©2014 Wiley Periodicals，Inc. J. Polym。科学，A部分：Polym。化学 2015年，53，437-444

  DOI：

  10.1002/pola.27449

文献信息

• NBS-Promoted Reactions of Symmetrically Hindered Methylphenols via <i>p</i>-Benzoquinone Methide
  作者：Woonphil Baik、Hyun Joo Lee、Jung Min Jang、Sangho Koo、Byeong Hyo Kim

  DOI：10.1021/jo9911185

  日期：2000.1.1

  Symmetrically hindered methylphenols 1 react smoothly with NBS to form transient intermediates, p-benzoquinone methides (BM), which can be further processed to give hydroxybenzaldehydes in the presence of DMSO. This reaction is initiated by the formation of the phenoxy radical, followed by disproportionation to afford BM. None of the side-chain-brominated product is observed. The existence of BM is

  受对称对称的甲基苯酚1与NBS平稳反应，形成瞬态中间体对苯醌甲基化物（BM），可以在DMSO存在下将其进一步加工成羟基苯甲醛。该反应通过苯氧基的形成而引发，然后歧化得到BM。没有观察到侧链溴化产物。以下观察结果支持了BM的存在：溶液中BM的形成可以通过GC和GC-MS进行监测；亲电子次甲基部分通过苯甲醚参与亲电子芳香族取代，得到羟基苄基化产物15；外环次甲基的双键特性在与二烯的[4 + 2]环加成中发挥作用，以提供Diels-Alder加合物。相反，与NBS不对称受阻或简单的甲基苯酚（对甲酚）照常提供核溴化产物。使用密度泛函理论计算了对称受阻BM，非对称受阻BM和简单BM的能量。对于等位受阻的BM，通过等渗方程在B3LYP / 6-31G // B3LYP / 6-31G水平计算的相对稳定能提高了3-6 kcal / mol。
• Proton-exchanged montmorillonite-mediated reactions of hetero-benzyl acetates: Application to the synthesis of Zafirlukast
  作者：Lei Yang、Xuan Chen、Kaidong Ni、Yuansheng Li、Jianhong Wu、Weilin Chen、Yin Ji、Lili Feng、Fei Li、Dongyin Chen

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.152123

  日期：2020.7

  the mesopores, and serve as an efficient heterogeneous catalyst for the synthesis of heterocycle-containing diarylmethanes via Friedel-Crafts-like alkylation of (hetero)arenes by heterobenzyl acetates under mild reaction conditions without requiring any additives or an inert atmosphere. Using this strategy, the gram-scale synthesis of indole-containing diarylmethane 13 has been accomplished in good yield

  具有出色表面特性的质子交换蒙脱石（H-mont）可以在中孔中提供丰富的酸性位点，并且可以作为一种高效的非均相催化剂，用于通过（杂）芳烃的Friedel-Crafts烷基化合成含杂环的二芳基甲烷杂乙酸乙酸酯在温和的反应条件下不需要任何添加剂或惰性气氛。使用该策略，以高收率完成了含吲哚的二芳基甲烷13的克级合成，从而制备了Zafirlukast。此外，H-mont可用于乙酸杂苄酯5p与多种醇和1,3-二羰基化合物的亲核取代反应。
• Lewis Acid-Promoted Typical Friedel–Crafts Reactions Using DMSO as a Carbon Source
  作者：Nagaraju Vodnala、Sanjay Singh、Chinmoy Kumar Hazra

  DOI：10.1021/acs.joc.2c01037

  日期：2022.8.5

  This study reports a mild and efficient synthetic protocol for the synthesis of symmetrical and unsymmetrical diarylmethanes (DAMs). Using DMSO as the C1 source and TMSOTf as the Lewis acid promoter, a series of functionalized symmetrical and unsymmetrical DAMs were synthesized in high yields. Gratifyingly, DMSO plays a dual role as a solvent and a C1 source and can also be replaced with its deuterated

  本研究报告了一种用于合成对称和不对称二芳基甲烷 (DAM) 的温和有效的合成方案。使用 DMSO 作为 C 1源和 TMSOTf 作为路易斯酸促进剂，以高产率合成了一系列功能化的对称和非对称 DAM。令人欣慰的是，DMSO 作为溶剂和 C 1源具有双重作用，并且还可以用其氘代对应物 DMSO- d 6代替，从而能够掺入 -CD 2部分进入二芳基甲烷骨架。所开发的方法已应用于具有各种官能团的各种底物，该协议也已扩展到使用普通原料化合物合成抗乳腺癌剂和抗凝剂。此外，已通过对照实验明确证明了假设的机制。
• Hydrogen bonding network-enabled Brønsted acid-catalyzed Friedel–Crafts reactions: a green approach to access unsymmetrical diaryl- and triarylmethanes
  作者：Sanjay Singh、Sankalan Mondal、Nagaraju Vodnala、Chinmoy Kumar Hazra

  DOI：10.1039/d2gc04684a

  日期：——

  triarylmethanes are generally synthesized through metal-catalyzed cross-coupling or Friedel–Crafts arylation using multistep harsh reaction conditions with pre-functionalized starting materials. These reaction protocols use pyrophoric materials such as Grignard reagents, metal hydrides, and toxic, hazardous, and problematic solvents like benzene, DMF, and THF. This affects the reaction mass efficiency, and atom economy

  不对称的二芳基和三芳基甲烷通常通过金属催化的交叉偶联或 Friedel-Crafts 芳基化合成，使用多步苛刻的反应条件和预官能化的起始材料。这些反应方案使用自燃材料，如格氏试剂、金属氢化物，以及有毒、有害和有问题的溶剂，如苯、DMF 和 THF。这会影响反应质量效率和原子经济性，并产生大量环境废物，从而导致高E因子。作为替代方案，本文使用廉价的市售 Brønsted 酸催化系统 ( p TSA·H 2O)/HFIP，我们描述了一种用于从可再生原料化学品合成不对称多芳基化烷烃的一锅三组分方法。与传统路线相比，我们避免使用任何自燃试剂、金属催化剂、有毒溶剂或格氏试剂，并报告了许多使用报告方法难以获得的示例。计算不同的绿色指标（原子经济性 (95%)、原子效率 (84.5%)、反应质量效率 (77.1%) 和E因子（1.26 kg kg −1没有溶剂回收的产品和 0.32 kg kg −1考虑
• Synthesis and asymmetric anionic polymerization of substituted 7-aryl-2,6-dimethyl-1,4-benzoquinone methides
  作者：Takahiro Uno、Hiroshi Ohta、Atsushi Yamane、Masataka Kubo、Takahito Itoh

  DOI：10.1002/pola.27449

  日期：2015.2.1

  Substituted 7‐aryl‐2,6‐dimethyl‐1,4‐benzoquinone methides which have an electron‐donating methoxy substituent at the para‐position (p‐OMe, 2a) or an electron‐withdrawing chloro one at the para‐ (p‐Cl, 2b), meta‐ (m‐Cl, 2c), and ortho‐positions (o‐Cl, 2d) of the benzene ring were synthesized, and their asymmetric anionic polymerizations using the complex of lithium 4‐isopropylphenoxide with (−)‐sparteine

  取代的7-芳基-2,6-二甲基-1,4-苯醌甲基化物在对位（p- OMe，2a）具有给电子甲氧基取代基或在对位（p -Cl，图2b），间位- （米-Cl，2C），和邻位上（直径： -Cl，2D）合成苯环，并在0°C的甲苯中使用4-异丙基苯氧基锂与（-）-天冬氨酸的配合物进行不对称阴离子聚合。对于所有四种单体，均获得了具有负比旋光度的聚合物，从2a获得的聚合物比在苯基上没有取代基（p -H，1）的聚合物和由2b-获得的聚合物具有更小的比旋度值。d显示较大的。发现取代基的种类及其在苯基上的取代位置显着影响聚合物的光学活性。[ α ] 435的最大比旋转值在带有邻氯取代基的2d聚合中获得= -153.2° 。©2014 Wiley Periodicals，Inc. J. Polym。科学，A部分：Polym。化学 2015年，53，437-444