N-acetyl-glycyl-L-phenylalanine methyl ester | 14281-57-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N-acetyl-glycyl-L-phenylalanine methyl ester
• 英文别名: AcNH-Gly-Phe-CO2Me；(L)-Ac-Gly-Phe-OMe；Ac-Gly-Phe-OMe；Acetylglycyl-L-phenylalanin-methylester；methyl (2S)-2-[(2-acetamidoacetyl)amino]-3-phenylpropanoate
• CAS: 14281-57-3
• 化学式: C₁₄H₁₈N₂O₄
• 分子量: 278.308
• InChiKey: WKNVDEGIFRNBFS-LBPRGKRZSA-N

物化性质

• 沸点：
  542.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.174±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  84.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-acetyl-glycyl-L-phenylalanine methyl ester 在 N₂O₄*NO₂ 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.33h， 以95%的产率得到N-乙酰-L-苯丙氨酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  空气污染物NO2介导的肽主链的碎片化-重排。

  摘要：

  由二氧化氮NO 2介导的肽主链的断裂-重排。，使用二- ，三-探索，和四肽8 - 18作为模型系统。该反应是通过肽键的非自由基N-亚硝化反应引发的，该反应通过排出一个氨基酸部分而缩短了肽链，同时通过形成新的肽键将剩余的分子末端融合在一起。片段化-重排的相对速率取决于氨基酸的性质，并随着α碳上空间体积的增加而降低，顺序为Gly> Ala> Val。具有连续的芳香族侧链的肽仅产生了由于空间上较少拥挤的N末端酰胺的亚硝化而产生的产物。这样的骨架断裂-重排发生在生理相关条件下，并且可能是肽的重要反应途径，其中没有容易氧化的侧链的部分暴露于空气污染物NO2 。。除了NO 2 。-诱导的自由基氧化过程，这一结果表明，在评估NO 2时应考虑离子反应途径，特别是亚硝化作用。在生物系统中的反应性。

  DOI：

  10.1002/chem.201501850
• 作为产物：
  描述：

  Boc-Gly-Phe-OMe 在 N₂O₄*NO₂ 、 O-(1H-benzotriazol-1-yl)-N,N,N',N'-tetramethyluronium hexafluorophosphate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 N-acetyl-glycyl-L-phenylalanine methyl ester
  参考文献：
  名称：

  空气污染物NO2介导的肽主链的碎片化-重排。

  摘要：

  由二氧化氮NO 2介导的肽主链的断裂-重排。，使用二- ，三-探索，和四肽8 - 18作为模型系统。该反应是通过肽键的非自由基N-亚硝化反应引发的，该反应通过排出一个氨基酸部分而缩短了肽链，同时通过形成新的肽键将剩余的分子末端融合在一起。片段化-重排的相对速率取决于氨基酸的性质，并随着α碳上空间体积的增加而降低，顺序为Gly> Ala> Val。具有连续的芳香族侧链的肽仅产生了由于空间上较少拥挤的N末端酰胺的亚硝化而产生的产物。这样的骨架断裂-重排发生在生理相关条件下，并且可能是肽的重要反应途径，其中没有容易氧化的侧链的部分暴露于空气污染物NO2 。。除了NO 2 。-诱导的自由基氧化过程，这一结果表明，在评估NO 2时应考虑离子反应途径，特别是亚硝化作用。在生物系统中的反应性。

  DOI：

  10.1002/chem.201501850

文献信息

• Pd-catalyzed intramolecular C(sp²)–H amination of phenylalanine moieties in dipeptides: synthesis of indoline-2-carboxylate-containing dipeptides
  作者：Yong Zheng、Weibin Song、Yefu Zhu、Bole Wei、Lijiang Xuan

  DOI：10.1039/c8ob00207j

  日期：——

  A palladium-catalyzed intramolecular C(sp2)–H amination of phenylalanine moieties in dipeptides is described. By this protocol, a series of indoline-2-carboxylate-containing dipeptides were synthesized from dipeptides. The N-protected amino acid moiety within the peptide is used as an intrinsic bidentate directing group. This intramolecular C–H amination reaction provides an appealing strategy for

  描述了钯催化二肽中苯丙氨酸分子内的C（sp 2）-H胺化反应。通过该方案，从二肽合成了一系列含吲哚啉-2-羧酸酯的二肽。的Ñ -保护的肽内氨基酸部分被用作内在的二齿定向基团。分子内CH氨基化反应为多肽的合成后修饰提供了一种有吸引力的策略。
• Postsynthetic Modification of Phenylalanine Containing Peptides by C–H Functionalization
  作者：Myles J. Terrey、Carole C. Perry、Warren B. Cross

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03536

  日期：2019.1.4

  New methods for peptide modification are in high demand in drug discovery, chemical biology, and materials chemistry; methods that modify natural peptides are particularly attractive. A Pd-catalyzed, C–H functionalization protocol for the olefination of phenylalanine residues in peptides is reported, which is compatible with common amino acid protecting groups, and the scope of the styrene reaction

  在药物发现，化学生物学和材料化学中对肽修饰的新方法有很高的要求。修饰天然肽的方法特别有吸引力。据报道，钯对肽中的苯丙氨酸残基进行烯化的CH催化CH官能化方案与常见的氨基酸保护基团相容，并且苯乙烯反应伙伴的范围很广。肽与催化剂的二元配位对于反应成功至关重要。
• Amino-acids and peptides. Part XXV. The mechanism of the base-catalysed racemisation of the p-nitrophenyl esters of acylpeptides
  作者：I. Antonovics、G. T. Young

  DOI：10.1039/j39670000595

  日期：——

  “direct exchange” mechanism of racemisation and that through the oxazolone, and it is concluded that such racemisation proceeds through the intermediate formation, racemisation, and coupling of the corresponding oxazolone. Evidence is also given that the conversion of benzyloxycarbonylglycyl-L-phenylalanine into its p-nitrophenyl ester by means of diphenyl-keten is accompanied by racemisation.

  的p苯甲酰基和苄氧羰基甘氨酰的硝基苯基酯大号-苯丙氨酸由三乙胺在二氯甲烷中速度远远超过是苄氧羰基和邻苯二甲酰基的类似酯外消旋大号-苯丙氨酸。结果表明，酰基肽酯与三乙胺可逆地反应，生成相应的恶唑酮，该平衡极大地有利于该酯。通过加入大量过量的苄氧羰基缩水甘油基苯丙氨酸衍生的恶唑酮，抑制了三乙胺对苯甲酰基缩水甘油基-L-苯丙氨酸对硝基苯酯的消旋作用，建议立即与p-硝基苯氧根阴离子，因此可防止形成外消旋酯的逆反应。该实验清楚地区分了外消旋的“直接交换”机理和通过恶唑酮的机理，得出的结论是，这种消旋通过相应的恶唑酮的中间体形成，消旋和偶联而进行。也有证据表明，通过二苯基-酮将苄氧羰基甘氨酰基-L-苯丙氨酸转化成其对硝基苯酯伴随着消旋作用。
• Selective Side Chain Introduction onto Small Peptides Mediated by Samarium Diiodide:  A Potential Route to Peptide Libraries
  作者：Marina Ricci、Peter Blakskjær, and、Troels Skrydstrup

  DOI：10.1021/ja0024800

  日期：2000.12.1

  A mild and simple method for the selective introduction of carbinol side chains onto glycine residues in peptides is presented as a potential route for the preparation of peptide libraries. A series of di- and tripeptides, as well as one tetrapeptide, each possessing one glycine residue, were first selectively functionalized at this amino acid unit by a two-step sequence involving bromination with

  提出了一种将甲醇侧链选择性引入肽中甘氨酸残基的温和简单的方法，作为制备肽库的潜在途径。一系列二肽和三肽，以及一个四肽，每个都有一个甘氨酸残基，首先通过两步序列在这个氨基酸单元上选择性地功能化，包括用 N-溴代琥珀酰亚胺溴化，然后通过处理不稳定的物质形成硫化物。甘氨酰溴与 2-巯基吡啶。然后在烷基醛和酮的存在下，在室温下用二碘化钐还原这些修饰的肽，以 40-65% 的产率提供一系列含有丝氨酸/苏氨酸衍生物作为新功能的肽。这些反应相当有效，考虑到烯醇中间体中存在多达四个酰胺质子。这些反应的非对映选择性很低或不存在，这归因于 (a) 单一烯醇的形成...
• Highly Selective Directed Iridium‐Catalyzed Hydrogen Isotope Exchange Reactions of Aliphatic Amides
  作者：Mégane Valero、Remo Weck、Stefan Güssregen、Jens Atzrodt、Volker Derdau

  DOI：10.1002/anie.201804010

  日期：2018.7.2

  For the first time, we describe highly selective homogeneous iridium‐catalyzed hydrogen isotope exchange (HIE) of unactivated C(sp3) centers in aliphatic amides. When using the commercially available Kerr catalyst, the HIE with a series of common antibody–drug conjugate (ADC) linker side chains proceeds with high yields, high regioselectivity, and with deuterium incorporation up to 99 %. The method

  首次，我们描述了未活化的C（sp 3）的高选择性均相铱催化的氢同位素交换（HIE））以脂肪族酰胺为中心。当使用市售的Kerr催化剂时，带有一系列常见抗体-药物偶联物（ADC）接头侧链的HIE的收率高，区域选择性高，并且氘的掺入率高达99％。该方法可完全转化为of化学的特定要求，并且通过直接may标记美登木素生物碱来证明其有效性。该方法的范围可以扩展到简单氨基酸，对甘氨酸和丙氨酸具有很高的HIE活性。在二肽和三肽中，观察到非常有趣的依赖保护基团的可调选择性。DFT计算使人们深入了解了过渡态的能量，从而解释了观察到的选择性和氨基酸保护基团的影响。