3-methylbut-2-en-1-yl 4-methoxybenzoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-methylbut-2-en-1-yl 4-methoxybenzoate
• 英文别名: prenyl p-methoxybenzoate；p-Anisic acid, 3-methylbut-2-enyl ester；3-methylbut-2-enyl 4-methoxybenzoate
• 化学式: C₁₃H₁₆O₃
• 分子量: 220.268
• InChiKey: LITKNAAHVCEDPN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methylbut-2-en-1-yl 4-methoxybenzoate 在 三乙基硅烷 、 叔丁基过氧化氢 、 3-methoxy-1,2-dimethyl-1H-imidazol-3-ium methylsulfate 、 cobalt acetylacetonate 作用下， 以 正壬烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以72%的产率得到异戊基对茴香酸酯
  参考文献：
  名称：

  使用 N-甲氧基杂芳鎓盐对未活化烯烃进行氢杂芳基化

  摘要：

  我们报告了在氢原子转移 (HAT) 条件下未活化的烯烃与 N-甲氧基哒嗪鎓、咪唑鎓、喹啉鎓和异喹啉鎓盐的首次还原偶联，并扩大了烯烃与 N-甲氧基吡啶鎓盐的偶联范围。N-甲氧基哒嗪鎓、咪唑鎓、喹啉鎓和异喹啉鎓盐可通过 1-2 个步骤从商业芳烃或芳烃 N-氧化物 (25-99%) 中获得。N-甲氧基咪唑鎓盐可通过三个步骤从商业胺（50-85%）中获得。总共制备了 36 种带有给电子、吸电子、烷基、芳基、卤素和卤代烷基取代基的离散甲氧基杂芳鎓盐（数种为数克），并与 38 种不同的烯烃偶联。转变在环境温度和中性条件下进行，专门提供单烷基化产物，并形成单一的烯烃加成区域异构体。将仲和叔自由基加成到吡啶鎓盐中的制备性有用和互补位点选择性已被记录：较硬的仲自由基有利于 C-2 加成 (2->10:1)，而较软的叔自由基有利于与 C-4 的键形成 (4.7 -> 29:1）。具有 1,2-二取代和 2,2-二取代烯烃的二烯仅在后者

  DOI：

  10.1021/jacs.7b02388
• 作为产物：
  描述：

  对甲氧基苯甲酰氯 、 异戊烯醇 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 3-methylbut-2-en-1-yl 4-methoxybenzoate
  参考文献：
  名称：

  Li2CuCl4催化烯丙基碳酸酯交叉偶联反应合成紫苏烯和天然同系物

  摘要：

  紫苏烯是一种中成药的重要成分，具有一些令人着迷的生物活性。我们在此提出了一种有效的紫苏烯途径，该途径取决于由 Li 2 CuCl 4催化的烯丙基碳酸酯与糠基格氏试剂的交叉偶联反应。这种转化的合成应用通过合成类似的天然产物 dendrolasin、ambliofuran 和 thioperillene 得到证明。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2021.153610

文献信息

• Intermolecular Hydropyridylation of Unactivated Alkenes
  作者：Xiaoshen Ma、Seth B. Herzon

  DOI：10.1021/jacs.6b05271

  日期：2016.7.20

  A general method for the hydropyridylation of unactivated alkenes is described. The transformation connects metal-mediated hydrogen atom transfer to alkenes and Minisci addition reactions. The reaction proceeds under mild conditions with high site-selectivities and allows for the construction of tertiary and quaternary centers from simple alkene starting materials.

  描述了未活化烯烃的氢吡啶化的一般方法。这种转变将金属介导的氢原子转移与烯烃和 Minisci 加成反应联系起来。该反应在温和的条件下进行，具有高位点选择性，并允许从简单的烯烃原料构建叔和季中心。
• H-Bonding-promoted radical addition of simple alcohols to unactivated alkenes
  作者：Yunfei Tian、Zhong-Quan Liu

  DOI：10.1039/c7gc02540h

  日期：——

  An H-bonding-induced radical addition of simple alcohols to unactivated olefins was achieved. It effectively solved the long-standing problems of reactivity and selectivity in this type of reactions. The hydroxyalkylation occurred via site-specific cleavage of the α-hydroxyl-C-H bond in alcohols. This method allows a highly atom-economic, operationally simple and environmentally benign access to diverse

  实现了由H键诱导的简单醇向未活化烯烃的自由基加成反应。它有效地解决了这类反应中长期存在的反应性和选择性问题。羟烷基化通过醇中α-羟基-CH键的位点特异性裂解而发生。该方法允许以原子经济，操作简单和环境友好的方式获得各种伯，仲和叔醇，二醇，甚至多氟化醇。这些有用的化学药品传统上是通过复杂的操作通过使用商业上无法获得的有机金属来合成的。相比之下，可以通过该协议使用广泛使用的起始原料轻松获得它们。
• Cobalt bis(acetylacetonate)–<i>tert</i>-butyl hydroperoxide–triethylsilane: a general reagent combination for the Markovnikov-selective hydrofunctionalization of alkenes by hydrogen atom transfer
  作者：Xiaoshen Ma、Seth B Herzon

  DOI：10.3762/bjoc.14.201

  日期：——

  and practical reagent combination to initiate a broad range of Markovnikov-selective alkene hydrofunctionalization reactions. These transformations are believed to proceed by cobalt-mediated hydrogen atom transfer (HAT) to the alkene substrate, followed by interception of the resulting alkyl radical intermediate with a SOMOphile. In addition, we report the first reductive couplings of unactivated

  我们表明，双（乙酰丙酮钴）[Co（acac）2]，叔丁基过氧化氢（TBHP）和三乙基硅烷（Et3SiH）构成了一种廉价，通用且实用的试剂组合，可引发广泛的马氏化学选择性烯烃加氢官能化反应。据信，这些转化是通过钴介导的氢原子转移（HAT）到烯烃底物上进行的，随后用SOMOphile拦截所得的烷基中间体。此外，我们报告了通过HAT途径的未活化的烯烃和芳基重氮盐的首次还原偶联。Co（acac）2-TBHP-Et3SiH试剂组合的简单性和通用性表明，它是在复杂环境中进行HAT反应的有用起点。
• A KI-mediated radical anti-Markovnikov addition of simple ketones/esters to unactivated alkenes
  作者：Yunfei Tian、Changqing Sun、Ren Xiang Tan、Zhong-Quan Liu

  DOI：10.1039/c7gc03745g

  日期：——

  A KI-mediated radical anti-Markovnikov addition of simple ketones and esters to unactivated alkenes was developed. Through this strategy, a wide range of complex carbonyl compounds can be conveniently synthesized in high selectivities. In addition, this method features high atom-economy and is transition-metal free, operationally simple and environmentally benign.

  开发了KI介导的将简单的酮和酯添加到未活化的烯烃上的自由基抗马尔科夫尼科夫化合物。通过这种策略，可以方便地以高选择性合成各种复杂的羰基化合物。此外，该方法具有高原子经济性，无过渡金属，操作简单且对环境无害的特点。
• Scope and limitations of chiral bis(oxazoline) ligands in the copper-catalysed asymmetric cyclopropanation of trisubstituted alkenes
  作者：Niels Østergaard、Jakob F Jensen、David Tanner

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00583-x

  日期：2001.7

  A series of derivatives of 3-methyl-2-buten-1-ol has been used to test the scope and limitations of the copper-catalysed asymmetric cyclopropanation of trisubstituted alkenes by ethyl diazoacetate in the presence of C2-symmetric bis(oxazoline) ligands. In the best case, a trans/cis ratio of 91:9, with 92% ee for the major isomer, was obtained from the reaction of the p-methoxybenzoate derivative. The

  已使用一系列3-甲基-2-丁烯-1-醇衍生物来测试在C 2对称双（恶唑啉）存在下铜重氮烯丙基乙酸乙酯对三取代烯烃的不对称环丙烷化的范围和局限性配体。在最佳情况下，对-甲氧基苯甲酸酯衍生物的反应获得的反式/顺式比例为91：9，主要异构体的ee为92％。对于80:20非对映异构体混合物（乙酸衍生物）的反式异构体，最高ee为95％。