4-(trimethylsilyl)but-3-ynyl methanesulfonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: 4-(trimethylsilyl)but-3-ynyl methanesulfonate
• 英文别名: 4-(trimethylsilyl)but-3-yn-1-yl methanesulfonate；4-Trimethylsilylbut-3-ynyl methanesulfonate；4-trimethylsilylbut-3-ynyl methanesulfonate
• 化学式: C₈H₁₆O₃SSi
• 分子量: 220.365
• InChiKey: VFPWNJYPSMKFDC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.23
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(trimethylsilyl)but-3-ynyl methanesulfonate 在 sodium azide 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 三苯基膦 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 4-(三甲基甲硅烷基)丁-3-炔-1-胺
  参考文献：
  名称：

  钯 (II) 催化的双取代炔烃的区域选择性合成氢芳基化反应，使用可移除的导向基团

  摘要：

  已经开发了钯 (II) 催化的高炔丙基胺的区域选择性顺氢芳基化反应，其中选择性由可裂解的双齿导向基团控制。在优化的反应条件下，发现二烷基和烷芳基炔底物均以高选择性进行加氢芳基化。该反应的产物含有 4,4-二取代的高烯丙基胺基序，这在药物分子和其他生物活性化合物中很常见。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b08818
• 作为产物：
  描述：

  4-三甲基甲硅烷-3-丁炔-1-醇 、 甲基磺酰氯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 4-(trimethylsilyl)but-3-ynyl methanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  使用钯催化的双环化步骤全合成三喹烷海洋倍半萜烯（±）Δ9 （12）癸烯烯。

  摘要：

  报道了新颖的钯催化环化方法线性缩合的环戊烷的详细信息。该反应涉及δ-乙烯（或δ-炔基）碳亲核体和不饱和卤化物的机理是“瓦克型过程”，即亲核体对有机钯（II）物种亲电子活化的不饱和键的攻击。在本文中，我们将显示此反应的分子内形式，该反应随后导致倍半萜（± ） δ9 （12）癸烯的三环骨架，并描述了其总合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)80763-8

文献信息

• Ligand-Controlled Remarkable Regio- and Stereodivergence in Intermolecular Hydrosilylation of Internal Alkynes: Experimental and Theoretical Studies
  作者：Shengtao Ding、Li-Juan Song、Lung Wa Chung、Xinhao Zhang、Jianwei Sun、Yun-Dong Wu

  DOI：10.1021/ja405752w

  日期：2013.9.18

  The first highly efficient ligand-controlled regio- and stereodivergent intermolecular hydrosilylations of internal alkynes have been disclosed. Cationic ruthenium complexes [Cp*Ru(MeCN)3](+) and [CpRu(MeCN)3](+) have been demonstrated to catalyze intermolecular hydrosilylations of silyl alkynes to form a range of vinyldisilanes with excellent but opposite regio- and stereoselectivity, with the former

  已经公开了内部炔烃的第一个高效配体控制的区域和立体发散的分子间氢化硅烷化。阳离子钌配合物 [Cp*Ru(MeCN)3](+) 和 [CpRu(MeCN)3](+) 已被证明可以催化甲硅烷基炔烃的分子间氢化硅烷化，形成一系列具有优异但相反的区域和立体选择性的乙烯基乙硅烷，前者是α反加法，后者是βsyn加法。甲硅烷基掩蔽基团的使用不仅为高选择性提供了足够的空间体积，而且还导致针对各种有用构建块的通用产品衍生化。DFT 计算表明，反应通过涉及氧化加氢金属化、异构化和还原性甲硅烷基迁移的机制进行。过渡态和中间体的能量随催化剂配体（Cp* 和 Cp）而显着变化。理论研究结合实验证据证实，空间效应在控制区域和立体选择性方面起着关键作用，炔烃中的取代基（例如甲硅烷基）与配体之间的相互作用最终决定了观察到的显着区域和立体发散。
• Click Chemistry Approach to New N-Substituted Aminocyclitols as Potential Pharmacological Chaperones for Gaucher Disease
  作者：Lucía Díaz、Jordi Bujons、Josefina Casas、Amadeu Llebaria、Antonio Delgado

  DOI：10.1021/jm100198t

  日期：2010.7.22

  New N-alkylaminocyclitols bearing a 1,2,3-triazole system at different positions of the alkyl chain have been prepared as potential GCase pharmacological chaperones using click chemistry approaches. Among them, compounds 1d and 1e, with the shorter spacer (n = 1) between the alkyltriazolyl system and the aminocyclitol core, were the most active ones as GCase inhibitors, revealing a determinant effect

  已经使用点击化学方法制备了在烷基链的不同位置带有1,2,3-三唑系统的新的N-烷基氨基环醇，作为潜在的GCase药理伴侣。其中，化合物1d和1e具有较短的间隔基（n= 1）在烷基三唑基系统和氨基环糖醇核心之间，是最活跃的GCase抑制剂，显示了三唑环位置对活性的决定性作用。此外，SAR数据和计算对接模型表明了亲脂性和酶抑制之间的相关性，并提出了化合物的“扩展”和“弯曲”潜在结合模式。在“弯曲”模式下，活性最高的化合物可以在三唑部分和酶残基Q284之间建立氢键相互作用。在三唑和氨基环糖醇核心之间具有更长间隔基的化合物中，将排除这种相互作用。
• Formation of Bicyclic Pyrroles and Furans Through an Enone Allene Photocycloaddition and Fragmentation Sequence
  作者：Ginger Lutteke、Rana AlHussainy、Pauli J. Wrigstedt、B. T. B. Hue、René de Gelder、Jan H. van Maarseveen、Henk Hiemstra

  DOI：10.1002/ejoc.200701017

  日期：2008.2

  acetonitrile at 300 nm resulted in the clean conversion of the starting materials into a mixture of photoproducts. The major product in all cases was a bicyclic pyrrole or furan fused to an eight membered ring (43–70 % yield). The formation of these products is thought to be a result of a heteroatom-induced fragmentation of the straight adduct (7). This is supported by irradiation of the carbon analogue

  研究了丙二烯 15-18、23 和 26 的 [2+2] 光环加成。以 300 nm 辐照这些底物在乙腈中的溶液，导致起始材料完全转化为光产物的混合物。在所有情况下，主要产物是与八元环稠合的双环吡咯或呋喃（产率 43-70%）。这些产物的形成被认为是杂原子诱导的直链加合物断裂的结果 (7)。这是由碳类似物 32 的辐照支持的
• Total synthesis of the triquinane marine sesquiterpene (±)Δ9(12) capnellene using a palladium-catalyzed bis-cyclization step.
  作者：Geneviève Balme、Didier Bouyssi

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80763-8

  日期：1994.1

  activated by an organopalladium(II) species. In this paper, we will show the intramolocular version of this reaction which then leads to the tricyclic framework of the sesquiterpene (±)δ9(12) capnellene, the total synthesis of which is described.

  报道了新颖的钯催化环化方法线性缩合的环戊烷的详细信息。该反应涉及δ-乙烯（或δ-炔基）碳亲核体和不饱和卤化物的机理是“瓦克型过程”，即亲核体对有机钯（II）物种亲电子活化的不饱和键的攻击。在本文中，我们将显示此反应的分子内形式，该反应随后导致倍半萜（± ） δ9 （12）癸烯的三环骨架，并描述了其总合成。
• Nanomolar E-Selectin Antagonists with Prolonged Half-Lives by a Fragment-Based Approach
  作者：Jonas Egger、Céline Weckerle、Brian Cutting、Oliver Schwardt、Said Rabbani、Katrin Lemme、Beat Ernst

  DOI：10.1021/ja4029582

  日期：2013.7.3

  Selectins, a family of C-type lectins, play a key role in inflammatory diseases (e.g., asthma and arthritis). However, the only millimolar affinity of sialyl Lewis(x) (sLe(x)), which is the common tetrasaccharide epitope of all physiological selectin ligands, has been a major obstacle to the development of selectin antagonists for therapeutic applications. In a fragment-based approach guided by NMR, ligands binding to a second site in close proximity to a sLe(x) mimic were identified. A library of antagonists obtained by connecting the sLe(x) mimic to the best second-site ligand via triazole linkers of different lengths was evaluated by surface plasmon resonance. Detailed analysis of the five most promising candidates revealed antagonists with K-D values ranging from 30 to 89 nM. In contrast to carbohydratelectin complexes with typical half-lives (t(1/2)) in the range of one second or even less, these fragment-based selectin antagonists show t(1/2) of several minutes. They exhibit a promising starting point for the development of novel anti-inflammatory drugs.