5'-bromo-2,2'',6,6''-tetraisopropyl-1,1':3',1''-terphenyl | 362011-04-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5'-bromo-2,2'',6,6''-tetraisopropyl-1,1':3',1''-terphenyl
• 英文别名: 1-Bromo-3,5-bis[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]benzene
• CAS: 362011-04-9
• 化学式: C₃₀H₃₇Br
• 分子量: 477.528
• InChiKey: CUSAILUCVDETHS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.4
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5'-bromo-2,2'',6,6''-tetraisopropyl-1,1':3',1''-terphenyl 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 lithium aluminium tetrahydride 、 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 、 三溴化磷 、 sodium carbonate 、 硫脲 作用下， 以 四氯化碳 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 C₆₇H₇₉IS
  参考文献：
  名称：

  Syntheses of Biologically Relevant Reactive Sulfur Species by Utilizing a Primary Alkyl Steric Protection Group

  摘要：

  A novel primary alkyl steric protection group (BpqCH(2) group) bearing a cavity-shaped framework was designed and successfully applied to the stabilization of a sulfenyl iodide. The sulfenyl iodide showed remarkable stability, demonstrating that the BpqCH(2) group is very effective for kinetic stabilization of primary-alkyl-substituted reactive species.

  DOI：

  10.1080/10426507.2010.538778
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二异丙基苯胺 在 氢溴酸 、 magnesium 、 sodium nitrite 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 5'-bromo-2,2'',6,6''-tetraisopropyl-1,1':3',1''-terphenyl
  参考文献：
  名称：

  来自烷基取代的烯烃的线性加氢氨基烷基化产物。

  摘要：

  烷基取代的烯烃向线性氢氨基烷基化产物的区域选择性转化代表了非常理想的合成转化。特别是N的这种转换甲胺衍生物具有极大的科学意义，因为它们可以直接获得具有直链烷基链的重要胺。在本文中，我们提出了一种新的单锅法，其中包括使用α-甲硅烷基化的胺底物进行的初始烯烃加氢烷基化反应和随后的原去烷基化反应，该反应可从简单的烷基取代的烯烃中以较高的选择性提供线性的加氢氨基烷基化产物。为此，已经开发出了新型的钛催化剂，它们能够激活更具挑战性的α-硅烷化胺底物的α-CH键。另外，描述了新催化剂的配体结构与所获得的区域选择性之间的直接关系。

  DOI：

  10.1002/chem.202003223

文献信息

• Structure and Reactivity of Copper Complexes Supported by a Bulky Tripodal N ₄ Ligand: Copper(I)/Dioxygen Reactivity and Formation of a Hydroperoxide Copper(II) Complex
  作者：Sayantan Paria、Takehiro Ohta、Yuma Morimoto、Hideki Sugimoto、Takashi Ogura、Shinobu Itoh

  DOI：10.1002/zaac.201800083

  日期：2018.8.2

  A copper(I) complex, [CuI(TIPT2aped)(CH3CN)]ClO4 (1), and two copper(II) complexes, [CuII(TIPT2aped)(Cl)]PF6 (2) and [CuII(TIPT2aped)(ClO4)]ClO4 (3), were synthesized and characterized. The reaction of 1 with dioxygen in acetone at –90 °C gave an end‐on superoxide copper(II) complex 4. The superoxide copper(II) complex 4 reacted with 2,2,6,6‐tetramethylpiperidin‐1‐ol (TEMPO‐H) and 2,6‐di‐tert‐butyl‐4‐methoxyphenol

  铜（I）络合物[Cu I（TIPT 2 aped）（CH 3 CN）] ClO 4（1）和两种铜（II）络合物[Cu II（TIPT 2 aped）（Cl）] PF 6（合成并表征了[ 2 ]和[Cu II（掺杂了TIPT 2的）（ClO 4）] ClO 4（3）。1在–90°C下与丙酮中的双氧反应生成端基超氧化物铜（II）配合物4。超氧化物铜（II）配合物4与2,2,6,6-四甲基哌啶-1-醇（TEMPO-H）和2,6-二-二甲基反应叔丁基-4-甲氧基苯酚（DTBMP）生成氢过氧化物铜（II）络合物6。这些铜-氧加合物已通过UV / Vis，共振拉曼光谱，EPR和NMR光谱技术进行了全面表征。还在过氧化氢和三乙胺存在下由铜（II）配合物3合成配合物6。4与TEMPO-H的反应显示出较大的动力学氘同位素效应（k H / k D = 5.8）和较大的负活化焓（ΔH ‡）。根据动力学数据，反应机理为4转化为6
• Tin(II)–Nitrene Radical Complexes Formed by Electron Transfer from Redox-Active Ligand to Organic Azides and Their Reactivity in C(sp³)–H Activation
  作者：Hideki Sugimoto、Mayuka Yano、Kazunobu Sato、Mayuko Miyanishi、Kenji Sugisaki、Yoshihito Shiota、Akira Kaga、Kazunari Yoshizawa、Shinobu Itoh

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c02806

  日期：2021.12.20

  diiminobenzosemiquinone radial anion in the oxidation by AgPF6. The tin(II) complex reacts with a series of nosylazides (x-NO2C6H4–SO2–N3; x = o, m, or p) at −30 °C to yield the corresponding nitrene radical bound tin(II) complexes. The nitrene radical complexes exhibit C(sp3)–H activation and amination reactivity.

  合成了由空间要求高的邻苯二酰胺配体配位的锡 (II) 配合物。该配体具有氧化还原活性，可在 AgPF 6氧化中与二亚氨基苯并半醌径向阴离子形成锡 (II) 络合物。锡 (II) 配合物与一系列 nosylazides ( x -NO 2 C 6 H 4 –SO 2 –N 3 ; x = o , m , or p ) 在 -30 °C 反应生成相应的氮烯自由基结合锡（二）配合物。氮烯自由基复合物表现出 C(sp 3 )-H 活化和胺化反应性。
• Model study on trapping of protein selenenic acids by utilizing a stable synthetic congener
  作者：Shohei Sase、Ryutaro Kimura、Ryosuke Masuda、Kei Goto

  DOI：10.1039/c9nj01072f

  日期：——

  A stable primary-alkyl-substituted selenenic acid was developed as a synthetic model of selenocysteine–derived selenenic acid (Sec–SeOH) by taking advantage of a huge cavity-shaped substituent. The primary-alkyl model compound was successfully applied to model studies on the trapping reaction of protein Sec–SeOH generated in the active site of selenoenzymes with several reagents.

  通过利用巨大的腔状取代基，开发了稳定的伯烷基取代的硒酸作为硒代半胱氨酸衍生的硒酸（Sec-SeOH）的合成模型。伯烷基模型化合物已成功地用于模型研究硒酶活性位点中生成的Sec-SeOH蛋白质与几种试剂的捕集反应。
• Syntheses and structures of bowl-shaped triarylphosphines and their palladium(II) complexes
  作者：Yoshiko Ohzu、Kei Goto、Hiroyuki Sato、Takayuki Kawashima

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.06.025

  日期：2005.9

  m-terphenyl units. Its cone angle was estimated to be as large as 174°. In the crystal structure of TRIP, the depth of the cavity and cone angle increased to 3.3 Å and 206°, respectively, because of the different arrangement of the m-terphenyl units. In contrast with TRMP, which can form the mononuclear complex, PdCl2(TRMP)2 (6), in the reaction with PdCl2, treatment of TRIP (1 or 3 eq.) with PdCl2 produced

  新型碗形三芳基膦，三（2,2“，6,6”-四烷基[1,1'：3'，1“-三联苯基] -5'-基）膦（TRMP：烷基=甲基； TRIP：烷基） =异丙基），分别用对应的锂化制备米三联苯溴化物，接着用反应的PCl 3。X射线晶体分析揭示，TRMP的磷中心被嵌入在由三个径向延伸的形成16的直径和2.1埃深度的浅碗形腔米三联苯单元。它的锥角估计为174°。在TRIP的晶体结构中，由于m的排列不同，腔的深度和锥角分别增加到3.3Å和206°。-三苯基单元。与TRMP，能够形成单核配合物，的PdCl对比2（TRMP）2（6），在与的PdCl反应2，治疗TRIP（1个或3当量）与的PdCl 2制备的三核钯（II），氯化配合物[（PdCl 2）3（TRIP）2 ]（8）作为单一产品。X射线晶体学确定了8的结构，其中PdCl 2的三聚体被两个TRIP配体终止。根据TRMP和TRIP的腔形差异，解释了不同类型的PdCl
• Generation, Characterization, and Reactivity of a Cu^II–Alkylperoxide/Anilino Radical Complex: Insight into the O–O Bond Cleavage Mechanism
  作者：Sayantan Paria、Takehiro Ohta、Yuma Morimoto、Takashi Ogura、Hideki Sugimoto、Nobutaka Fujieda、Kei Goto、Kaori Asano、Takeyuki Suzuki、Shinobu Itoh

  DOI：10.1021/jacs.5b04104

  日期：2015.9.2

  The reaction of [Cu-I(TIPT(3)tren) (CH3CN)]ClO4 (1) and cumene hydroperoxide (C6H5C-(CH3)(2)OOH, ROOH) at-60 degrees C in CH2Cl2 gave a Cu-II- alkylperoxide/anilino radical complex 2, the formation of which was confirmed by UV vis, resonance Raman, EPR, and CSI-mass spectroscopy. The mechanism of formation of 2, as well as its reactivity, has been explored.