2-bromo-5,7,8-trimethoxynaphthalene-1,4-dione | 136008-90-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 2-bromo-5,7,8-trimethoxynaphthalene-1,4-dione
• CAS: 136008-90-7
• 化学式: C₁₃H₁₁BrO₅
• 分子量: 327.131
• InChiKey: YWJKAIUTUWWJHK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  502.4±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.581±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-bromo-5,7,8-trimethoxynaphthalene-1,4-dione 在 四(三苯基膦)钯 4-二甲氨基吡啶 、 copper(l) iodide 、 sodium dithionite 、 四丁基溴化铵 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 1,2,4-trimethoxy-7-(phenylethynyl)-5,8-bis(triethylsiloxy)naphthalene
  参考文献：
  名称：

  Clive, Derrick L. J.; Khodabocus, Ahmad; Vernon, Peter G., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1991, # 6, p. 1433 - 1444

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1,4-dihydro-5,6,8-trimethoxy-1,4-epoxynaphthalene 在 高氯酸 、 sodium dichromate 、 硫酸 、 pyridinium hydrobromide perbromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 反应 5.25h， 生成 2-bromo-5,7,8-trimethoxynaphthalene-1,4-dione
  参考文献：
  名称：

  Clive, Derrick L. J.; Khodabocus, Ahmad; Vernon, Peter G., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1991, # 6, p. 1433 - 1444

  摘要：

  DOI：

文献信息

• An Efficient Formal Synthesis of the Human Telomerase Inhibitor (±)-γ-Rubromycin
  作者：Dominea C. K. Rathwell、Sung-Hyun Yang、Kit Y. Tsang、Margaret A. Brimble

  DOI：10.1002/anie.200903316

  日期：2009.10.12

  in the naphthazarin and isocoumarin fragments facilitates the acid‐mediated spiroketalization step to afford the key densely functionalized spiroketal (see picture; EOM=ethoxymethyl) in the formal synthesis of (±)‐γ‐rubromycin. A novel regioselective allyloxylation/Claisen rearrangement of 2‐azido‐1,4‐naphthoquinone provides access to the highly oxygenated naphthazarin fragment.

  平衡行为：萘达沙林和异香豆素片段中电子因子的正确平衡促进了酸介导的螺酮缩合步骤，从而在（±）-γ-鲁布霉素的正式合成中提供了关键的致密功能化的螺缩酮（参见图片; EOM =乙氧基甲基）。新型的2-叠氮基1,4-萘醌的区域选择性烯丙氧基化/克莱森重排提供了进入高度氧化的萘萘沙林片段的途径。
• Synthesis of the carbon skeleton of the griseorhodins
  作者：Darcy J. Atkinson、Daniel P. Furkert、Margaret A. Brimble

  DOI：10.1016/j.tet.2014.11.030

  日期：2015.1

  A synthetic strategy to access the carbon skeleton of the griseorhodin family of natural products has been developed. The key step involved the acid-mediated spirocyclisation of a highly functionalised dihydroxyketone. The delicate electronic balance between the electron rich naphthalene moiety and the electron-withdrawing isocoumarin ring system were finely tuned to facilitate the acid-mediated spirocyclisation

  已开发出一种合成策略，可用于获取天然产物灰黄皮质激素家族的碳骨架。关键步骤涉及酸介导的高度官能化的二羟基酮的螺环化。富电子的萘部分和吸电子的异香豆素环系统之间的微妙的电子平衡被微调以促进酸介导的螺环化反应。这种合成策略的发展为进一步研究结构更复杂的灰黄霉素天然产物提供了基础。
• Preparation of Highly Alkoxy-Substituted Naphthaldehyde Derivatives – A Regioselective Approach to Building Blocks for the Synthesis of Rubromycins
  作者：Sebastian Sörgel、Cengiz Azap、Hans-Ulrich Reißig

  DOI：10.1002/ejoc.200600353

  日期：2006.10

  substituted and regioselectively protected naphthaldehyde derivative 8b. The synthesis of this key compound could be achieved in a 12-step sequence in an overall yield of 9 %. Our planned rubromycin synthesis was successfully verified by the conversion of 8b into the protected α-hydroxy enone 7b by addition of lithiated methoxyallene followed by hydrolysis and subsequent silylation of intermediate 7a. (© Wiley-VCH

  红霉素家族化合物的计划合成需要高度取代的萘醛衍生物 8 的有效合成。尝试了三种不同的途径来实现这一目标。路线 I 从 1,5-二羟基萘 (10) 开始，并以简单的顺序以中等总产率获得五烷氧基取代的萘醛 17。路线II采用芳炔环加成来生成官能化萘骨架。这个序列顺利地提供了溴萘衍生物 19，它作为醛 24、硼酸 25 的非常合适的前体，最后是不对称取代的六烷氧基萘衍生物 18。 然而不幸的是，18 的区域选择性甲酰化以提供所需的醛 8a可能的，这种关键化合物只能以低收率获得。尽管 O-烯丙基化衍生物 30 的 Claisen 重排尝试提供了错误的区域异构体 33，但容易获得的氨基甲酸酯 34 的邻位 Fries 重排顺利提供了预期的酰胺 35，结果证明它基本上是惰性的，无法转化为相应的萘二甲醚 8b。因此，我们开发了路线 III，包括替代的芳烃环加成和随后的三环加合物 41 的区域选择性开环。该序列使我们能够有效地制备缩醛
• A Convergent Total Synthesis of (±)-γ-Rubromycin
  作者：Kun-Liang Wu、Eduardo V. Mercado、Thomas R. R. Pettus

  DOI：10.1021/ja1115524

  日期：2011.4.27

  An expeditious convergent total synthesis affords (±)-γ-rubromycin (1) in 4.4% overall yield. The longest linear sequence is 12 steps from commercial starting materials. The effort highlights a remarkable late-stage oxidative [3 + 2] cycloaddition for construction of the spiroketal, a regioselective carbonyl methylenation, a boron tribromide promoted deprotection, ortho- to para- naphthoquinone spiroketal

  快速收敛全合成以 4.4% 的总产率提供 (±)-γ-红霉素 (1)。最长的线性序列是从商业起始材料开始的 12 步。这项工作突出了用于构建螺缩酮的显着后期氧化 [3 + 2] 环加成、区域选择性羰基甲基化、三溴化硼促进的脱保护、邻-对萘醌螺缩酮重排和互变异构化序列。
• Photochemical Reaction of 1,2-Naphthoquinone toward Enantioselective Synthesis of γ-Rubromycin: Viability Dependence on Chromophore
  作者：Yoshio Ando、Ken Ohmori、Daichi Ogawa、Fumihiro Wakita、Keisuke Suzuki

  DOI：10.1055/a-2113-0212

  日期：2024.3

  at the enantioselective total synthesis of γ-rubromycin, we reported the photochemical reaction of 1,2-naphthoquinone as a promising solution to otherwise-difficult enantiocontrol of the single spiroacetal stereogenic center. The present study examined the applicability of this approach to more functionalized substrates, which revealed viability dependence on the chromophore structure differing in the

  针对γ-红霉素的对映选择性全合成，我们报道了1,2-萘醌的光化学反应，作为解决单个螺缩醛立体中心的对映控制困难的有前景的解决方案。本研究检验了这种方法对功能化程度更高的底物的适用性，结果揭示了活力对甲氧基取代基位置和数量不同的发色团结构的依赖性。