2-丁烯酸,3-[(三甲基甲硅烷基)氧代]-2-[1-[(三甲基甲硅烷基)氧代]乙烯基]-,甲基酯 | 144685-99-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 2-丁烯酸,3-[(三甲基甲硅烷基)氧代]-2-[1-[(三甲基甲硅烷基)氧代]乙烯基]-,甲基酯
• 英文名称: (E/Z)-3-Methoxycarbonyl-2,4-bis(trimethylsilyloxy)penta-1,3-diene
• 英文别名: 3-methoxycarbonyl-2,4-bis(trimethylsilyloxy)-penta-1,3-diene；Methyl 3-trimethylsilyloxy-2-(1-trimethylsilyloxyethenyl)but-2-enoate；methyl 3-trimethylsilyloxy-2-(1-trimethylsilyloxyethenyl)but-2-enoate
• CAS: 144685-99-4
• 化学式: C₁₃H₂₆O₄Si₂
• 分子量: 302.518
• InChiKey: RKAGXFIBEOFYPZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  276.8±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.948±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.65
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-丁烯酸,3-[(三甲基甲硅烷基)氧代]-2-[1-[(三甲基甲硅烷基)氧代]乙烯基]-,甲基酯 在 air 、 硫酸 、 水 作用下， 反应 72.0h， 生成 3,5,8-Triacetoxy-1-methyl-9,10-dioxo-9,10-dihydro-anthracene-2-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  岩藻酸和异岩酮酸衍生物以及相关二羟基蒽醌的合成

  摘要：

  Cochinellic酐甲基，乙基和苄基酯（4-甲氧基-4-乙氧基和4-苄氧基-羰基-5-羟基-3-甲基邻苯二甲酸酐）是通过2-溴马来酸酐与2-溴马来酸酐的单阶段狄尔斯-阿尔德反应制备的3-烷氧基羰基-2,4-双（三甲基甲硅烷氧基）戊-1,3-二烯。通过类似的加成反应，但与3-乙氧基羰基-2-甲氧基-4-三甲基甲硅烷基氧基戊-1,3-二烯一起获得了相应的5-甲基醚乙酯。在三氟化硼-二乙醚与椰油酰胺酐甲酯的存在下，通过1,4-二甲氧基苯的酰化反应合成6-脱氧kermes甲酯是不成功的。首选途径是通过Diels-Alder将3-烷氧基羰基-2,4-双（三甲基甲硅烷基氧基）戊-1,3-二烯添加到萘他林（或2-氯萘他林）中。六-脱氧kermes的四乙酸铅氧化得到双（醌），其Thiele乙酰氧基化在水解和过甲基化后产生等比例的kermes酸和isokermes酸的衍生物的混合物。Diels–Alde

  DOI：

  10.1039/a704317a
• 作为产物：
  描述：

  N,O-双三甲硅基乙酰胺 、 二乙酰乙酸甲酯 以 苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以93%的产率得到2-丁烯酸,3-[(三甲基甲硅烷基)氧代]-2-[1-[(三甲基甲硅烷基)氧代]乙烯基]-,甲基酯
  参考文献：
  名称：

  Cycloaddition of Cross-Conjugated Trienes to Halogenated Quinones

  摘要：

  我们研究了富电子交叉共轭三烯和卤代醌的 [4 + 2] 环加成反应的化学选择性。该方法改进了 6-乙酰基-2,3,7-三羟基丁酮、索罗林酸和诺沙林酸以及艾维林的制备方法。它还证实了所提出的血塞通和 3,8-二羟基-4-甲氧基-2-甲氧基羰基-1-甲基-蒽醌的结构，但否定了 sopheranin 的结构。

  DOI：

  10.1055/s-1994-25553

文献信息

• Synthesis of 4-hydroxy- and 2,4-dihydroxy-homophthalates by [4+2] cycloaddition of 1,3-bis(silyloxy)-1,3-butadienes with dimethyl allene-1,3-dicarboxylate
  作者：Ibrar Hussain、Mirza A. Yawer、Bettina Appel、Muhammad Sher、Ahmed Mahal、Alexander Villinger、Christine Fischer、Peter Langer

  DOI：10.1016/j.tet.2008.05.118

  日期：2008.8

  The reaction of 1,3-bis(trimethylsiloxy)-1,3-butadienes with dimethyl allene-1,3-dicarboxylate provides a convenient and regioselective approach to a variety of functionalized 4-hydroxy- and 2,4-dihydroxy-homophthalates.

  1,3-双（三甲基甲硅烷氧基）-1,3-丁二烯与1,3-二羧酸二甲酯的反应为各种官能化的4-羟基-和2,4-二羟基-邻苯二甲酸酯提供了一种方便且区域选择性的方法。
• Regioselective synthesis of functionalized homophthalates by cyclizations of 1,3-bis-(trimethylsiloxy)-1,3-butadienes with α-allenylesters
  作者：Peter Langer、Bettina Kracke

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00682-1

  日期：2000.6

  Reaction of 1,3-bis-(trimethylsiloxy)-1,3-butadienes with α-allenylesters resulted in regioselective formation of functionalized homophthalates which represent useful building blocks for natural product syntheses.

  1，3-双-（三甲基甲硅烷氧基）-1，3-丁二烯与α-烯丙基酯的反应导致区域选择性形成官能化的高邻苯二甲酸酯，这代表了天然产物合成的有用组成部分。
• Synthesis of carminic acid, the colourant principle of cochineal
  作者：Pietro Allevi、Mario Anastasia、Steve Bingham、Pierangela Ciuffreda、Alberto Fiecchi、Giuliana Cighetti、Max Muir、Antonio Scala、John Tyman

  DOI：10.1039/a705145j

  日期：——

  The first synthesis of carminic acid (7β-D-glucopyranosyl-3,5,6,8-tetrahydroxy-1-methyl-9,10-dioxo-9,10-dihydroanthracene-2-carboxylic acid) is described. Selective C-glycosylation at the 7-position of ethyl and benzyl 3,5,8,9,10-pentamethoxy-1-methylanthracene-2-carboxylates with 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-trifluoroacetyl-α-D-glucopyranose afforded intermediates which were oxidised to ethyl and benzyl 3,5,8-trimethoxy-1-methyl-9,10-dioxo-7-(2′,3′,4′,6′-tetra-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl)-9,10-dihydroanthracene-2-carboxylate respectively. The benzyl compound was hydrogenolysed and the ethyl analogue hydrogenolysed and hydrolysed to give the same product, which was tetraacetylated and demethylated to afford 6-deoxycarminic acid tetraacetate, 3,5,8-trihydroxy-1-methyl-9,10-dioxo-7-(2′,3′,4′,6′-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)-9,10-dihydroanthracene-2-carboxylic acid. The pentamethoxy intermediates were obtained from 2-chloronaphthazarin by Diels–Alder addition to 3-alkoxycarbonyl-2,4-bis(trimethylsiloxy)penta-2,4-dienes to give alkyl 6-deoxykermesates. Methylation afforded the corresponding trimethyl ethers, which by reductive methylation gave the required pentamethoxy compounds. By known steps 6-deoxycarminic acid tetraacetate was converted into the 5,8,9,10-bisquinone, acetoxylation of which gave carminic acid octaacetate. Acidic hydrolysis afforded carminic acid.

  首次合成了胭脂酸（7β-D-葡萄糖吡喃糖基-3,5,6,8-四羟基-1-甲基-9,10-二氧基-9,10-二氢蒽-2-羧酸）。选择性地在乙基和苄基3,5,8,9,10-五甲氧基-1-甲基蒽-2-羧酸酯的7位进行C-糖苷化，与2,3,4,6-四-O-苄基-1-三氟乙酰-α-D-葡萄糖吡喃糖反应得到了中间体，随后氧化得到乙基和苄基3,5,8-三甲氧基-1-甲基-9,10-二氧基-7-(2′,3′,4′,6′-四-O-苄基-β-D-葡萄糖吡喃糖)-9,10-二氢蒽-2-羧酸酯。苄基化合物经过氢解，乙基类似物经过氢解和水解，得到了相同的产物，然后进行四乙酰化和脱甲基反应，得到6-脱氧胭脂酸四乙酸酯，即3,5,8-三羟基-1-甲基-9,10-二氧基-7-(2′,3′,4′,6′-四-O-乙酰-β-D-葡萄糖吡喃糖)-9,10-二氢蒽-2-羧酸。五甲氧基中间体是通过将2-氯萘扎林与3-烷氧基羧基-2,4-双(trimethylsiloxy)戊-2,4-二烯进行Diels-Alder反应获得的，以得到烷基6-脱氧克尔梅酸酯。甲基化反应产生相应的三甲基醚，经过还原甲基化得到所需的五甲氧基化合物。通过已知步骤，6-脱氧胭脂酸四乙酸酯被转化为5,8,9,10-双醌，进一步的醋酸化反应得到胭脂酸八乙酸酯。酸性水解反应得到胭脂酸。
• The synthesis of kermesic acid by acetylation-aided tautomerism of 6-chloro-2,5,8-trihydroxynaphtho-1,4-quinone
  作者：Steve J. Bingham、John H.P. Tyman

  DOI：10.1016/j.tet.2008.02.018

  日期：2008.4

  Methodology has been sought towards obtaining a 2-chloro-1,4-naphthoquinone bearing hydroxyl groups in the adjoining ring for obtaining either kermesic or carminic acids. In the first of these objectives, kermesic acid has been synthesised from 6-chloro-2,5,8-trihydroxynaphtho-1,4-quinone by the regioselective cycloaddition of the 1,2-diacetate formed by its acetylation-aided tautomerism and cycloaddition

  已经寻求方法学以获得在相邻的环中带有羟基的2-氯-1，4-萘醌，从而获得干酪酸或胭脂酸。在这些目标的第一个目标中，通过乙酰化辅助互变异构和环加成反应形成的1,2-二乙酸酯的区域选择性环加成反应，由6-氯-2,5,8-三羟基萘-1,4-醌合成了草酸（E）-和（Z）-3-烷氧基羰基-2,4-双（三甲基甲硅烷氧基）戊-1,3-二烯。母体未乙酰化的醌抗环加成。
• Synthesis of tetracenomycins
  作者：Donald W. Cameron、Pauline J. de Bruyn

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61155-3

  日期：1992.9

  Tetracenomycins D, A2, B1 and B2 (2)-(5) have been synthesised for the first time, by an efficient, regioselective sequence based on cycloaddition methodology; the ambiguity that existed for tetracenomycins B1 and B2 has thereby been resolved in favour of structures (4a) and (5b) respectively.