butylchloro(methyl)[(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methyl]silane | 1403470-76-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: butylchloro(methyl)[(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methyl]silane
• 英文别名: Butyl-chloro-methyl-[(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methyl]silane；butyl-chloro-methyl-[(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methyl]silane
• CAS: 1403470-76-7
• 化学式: C₁₂H₂₆BClO₂Si
• 分子量: 276.687
• InChiKey: UARJITRHVKLMCG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.23
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  butylchloro(methyl)[(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methyl]silane 在 水 、 三乙胺 作用下， 以 环己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以57mg的产率得到butyl(methyl)[(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methyl]silanol
  参考文献：
  名称：

  硅上甲基的催化功能化：铱催化的甲基氯硅烷的 C(sp3)-H 硼酸化

  摘要：

  在 80 °C 的环己烷中，甲基氯硅烷的甲基与双（频哪醇）二硼在铱催化反应中发生 CH 硼酰化，从而选择性地生成（硼基甲基）氯硅烷。

  DOI：

  10.1021/ja307956w
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基三甲基氯硅烷 、 联硼酸频那醇酯 在 (1,5-cyclooctadiene)(methoxy)iridium(I) dimer 、 3,4,7,8-四甲基-1,10-菲罗啉 作用下， 以 环己烷 为溶剂， 反应 12.05h， 生成 butylchloro(methyl)[(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methyl]silane
  参考文献：
  名称：

  硅上甲基的催化功能化：铱催化的甲基氯硅烷的 C(sp3)-H 硼酸化

  摘要：

  在 80 °C 的环己烷中，甲基氯硅烷的甲基与双（频哪醇）二硼在铱催化反应中发生 CH 硼酰化，从而选择性地生成（硼基甲基）氯硅烷。

  DOI：

  10.1021/ja307956w

文献信息

• Mechanism, reactivity, and selectivity of the iridium-catalyzed C(sp³)–H borylation of chlorosilanes
  作者：Genping Huang、Marcin Kalek、Rong-Zhen Liao、Fahmi Himo

  DOI：10.1039/c4sc01592d

  日期：——

  iridium-catalyzed C(sp3)–H borylation of methylchlorosilanes is investigated by means of density functional theory, using the B3LYP and M06 functionals. The calculations establish that the resting state of the catalyst is a seven-coordinate Ir(V) species that has to be converted into an Ir(III)tris(boryl) complex in order to effect the oxidative addition of the C–H bond. This is then followed by a C–B reductive

  使用 B3LYP 和 M06 泛函，通过密度泛函理论研究了铱催化的甲基氯硅烷的 C(sp 3 )–H 硼化反应。计算表明，催化剂的静止状态是七配位的 Ir( V ) 物质，必须将其转化为 Ir( III )三(硼基)络合物才能实现 C-H 键的氧化加成。然后进行 C-B 还原消除，生成硼化产物，最后通过两个简单步骤再生活性催化剂来完成催化循环。关于速率决定步骤的性质，以及还原消除是直接发生还是在 Ir( V ) 氢化物中间体络合物的预先异构化之后发生，两种使用的泛函给出了有些不同的结论。计算很好地再现了实验观察到的具有不同取代基的底物的反应性趋势。结果表明，反应活性与相应的 Ir( V ) 氢化物中间体的 Ir-C 键解离能相关。氯甲硅烷基的作用被认为源自硅的α-碳负离子稳定作用，吸电子氯取代基的存在进一步增强了该作用。此外，伯取代仲C(sp 3 )–H的硼基化选择性来源可以通过烷基和Ir