1-methoxy-2-(4-methylpent-3-en-1-ynyl)benzene | 1231218-85-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1-methoxy-2-(4-methylpent-3-en-1-ynyl)benzene
• 英文别名: 1-methoxy-2-(4-methylpent-3-en-1-yn-1-yl)benzene
• CAS: 1231218-85-1
• 化学式: C₁₃H₁₄O
• 分子量: 186.254
• InChiKey: AHQSLVANJILHBD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methoxy-2-(4-methylpent-3-en-1-ynyl)benzene 在 bis(N-methyl-2-pyrrolidinone)hydrogen tribromide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以51%的产率得到3-bromo-2-(2-methylprop-1-enyl)benzofuran
  参考文献：
  名称：

  MPHT 促进邻位取代芳炔的溴环化：在合成 2-取代 3-溴苯并呋喃和 -苯并 [b] 噻吩中的应用

  摘要：

  开发了一种合成 2-取代 3-溴苯并呋喃和-苯并噻吩的简便通用方法。该过程基于邻位取代芳炔在 N-甲基吡咯烷-2-酮氢三溴化物 (MPHT) 作为柔软且易于处理的亲电子溴化试剂存在下的环化反应。在温和的反应条件下，MPHT 促进了各种烯炔和二炔以及芳炔的溴环化，以高产率获得 2-取代的 3-溴苯并呋喃和-苯并噻吩。随后在 C-Br 键上通过钯催化的偶联反应进行的功能化提供了获得具有生物学意义的 2,3-二取代苯并呋喃和苯并噻吩的通用途径。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201000529
• 作为产物：
  描述：

  邻甲氧基苯甲醛 在 三乙胺 、 苯甲酸 、 L-脯氨酸 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 45.0h， 生成 1-methoxy-2-(4-methylpent-3-en-1-ynyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  前所未有的有机催化途径以连接到环状硝酸盐的共轭烯炔的机制

  摘要：

  共轭烯炔和环状硝基化合物是众多天然产物和药物的重要组成部分。然而，到目前为止，还没有报道共轭烯炔和环状硝基化合物的常见且无金属的合成路线。在这里，原位核磁共振、标记研究和理论计算相结合，以研究不寻常的三键形成对共轭烯炔的机制。从硝基烯烃二聚体开始，首先形成异恶唑烷-2,5-二醇衍生物作为中心中间体。由此，烯炔是通过氧化、脱水和逆向 1,3-偶极环加成的组合产生的，而对于硝基，则提出了碱诱导的分子内重组。虽然可以控制产品分布并获得高硝基酸盐收率，由于聚合损失，仅获得中等至良好的烯炔产率。尽管如此，我们希望这些机理研究可以为共轭烯和硝基的有机催化或无金属制剂的进一步发展提供基础。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201801153

文献信息

• Zn(OTf)₂ -Catalyzed Synthesis of 2-Alkynylazetidines and their Ring Expansion to Functionalized 1,4,5,6-Tetrahydropyridines
  作者：Syeda Aaliya Shehzadi、Khushbu Kushwaha、Hans Sterckx、Kourosch Abbaspour Tehrani

  DOI：10.1002/adsc.201800932

  日期：2018.11.16

  β‐chloro aldimines with terminal alkynes leading to a rapid and efficient formation of 2‐alkynylazetidines in good to excellent yield has been described. The catalytic hydrogenation of the 2‐alkynylazetidines resulted in acyclic secondary amines by reductive cleavage of the 2‐alkynylazetidine. Further, these non‐activated 2‐alkynylazetidines were ring expanded in a reaction with dimethyl acetylenedicarboxylate

  已经描述了三氟甲磺酸锌（II）催化β-氯亚胺与末端炔烃的反应，可快速有效地形成2-炔基氮杂环丁烷，收率良好至极佳。2-炔基氮杂环丁烷的催化加氢通过2-炔基氮杂环丁烷的还原裂解产生无环仲胺。此外，在三氟甲磺酸锌（II）存在下，将这些未活化的2-炔基氮杂环丁烷与乙炔二羧酸二甲酯反应进行扩环，得到4-炔基四氢吡啶。这些4-炔基四氢吡啶的催化还原导致有效转化为4-烷基四氢吡啶羧酸盐。
• p-Toluenesulfonic acid-promoted selective functionalization of unsymmetrical arylalkynes: a regioselective access to various arylketones and heterocycles
  作者：Maud Jacubert、Olivier Provot、Jean-François Peyrat、Abdallah Hamze、Jean-Daniel Brion、Mouâd Alami

  DOI：10.1016/j.tet.2010.03.055

  日期：2010.5

  Regioselective hydration of a wide range of internal alkynes has been afforded in high to good yields by using PTSA in EtOH. The scope of the reaction of alkynes has been delineated. Arylaliphatic alkynes and diarylalkynes were regioselectively hydrated in good to excellent yields and short reaction times when the reaction was achieved under microwave irradiation. Moreover, diarylalkynes, arylenynes

  通过在EtOH中使用PTSA，可以实现高产率到良好产率的多种内部炔烃的区域选择性水合。已经描述了炔烃的反应范围。当在微波辐射下完成反应时，芳基脂族炔烃和二芳基炔烃以良好至优异的产率和短的反应时间进行区域选择性水合。而且，对在邻位带有甲氧基或硫代甲基取代基的二芳基炔，芳炔和二芳基二炔进行区域选择性5-内酯化。-dig-环化得到各种2-芳基-和2-苯乙烯基苯并呋喃或苯并噻吩衍生物。我们相信，这种新的无金属污染的环保方法与微波辐射相结合，对于绿色实验室规模的合成研究将非常重要。
• MPHT-Promoted Bromocyclization of ortho-Substituted Arylalkynes: Application to the Synthesis of 2-Substituted 3-Bromobenzofurans and -Benzo[b]thiophenes
  作者：Maud Jacubert、Abdellatif Tikad、Olivier Provot、Abdallah Hamze、Jean-Daniel Brion、Mouâd Alami

  DOI：10.1002/ejoc.201000529

  日期：——

  A convenient and general approach to the synthesis of 2‐substituted 3‐bromobenzofurans and ‐benzothiophenes was developed. The procedure is based on the cyclization of ortho‐substituted arylalkynes in the presence of N‐methylpyrrolidin‐2‐one hydrotribromide (MPHT) as a soft and easy‐to‐handle electrophilic brominating reagent. Under mild reaction conditions, MPHT promoted the bromocyclization of various

  开发了一种合成 2-取代 3-溴苯并呋喃和-苯并噻吩的简便通用方法。该过程基于邻位取代芳炔在 N-甲基吡咯烷-2-酮氢三溴化物 (MPHT) 作为柔软且易于处理的亲电子溴化试剂存在下的环化反应。在温和的反应条件下，MPHT 促进了各种烯炔和二炔以及芳炔的溴环化，以高产率获得 2-取代的 3-溴苯并呋喃和-苯并噻吩。随后在 C-Br 键上通过钯催化的偶联反应进行的功能化提供了获得具有生物学意义的 2,3-二取代苯并呋喃和苯并噻吩的通用途径。
• Unprecedented Mechanism of an Organocatalytic Route to Conjugated Enynes with a Junction to Cyclic Nitronates
  作者：Verena Streitferdt、Michael H. Haindl、Johnny Hioe、Fabio Morana、Polyssena Renzi、Felicitas von Rekowski、Alexander Zimmermann、Martina Nardi、Kirsten Zeitler、Ruth M. Gschwind

  DOI：10.1002/ejoc.201801153

  日期：2019.1.23

  Conjugated enynes as well as cyclic nitronates are crucial building blocks for numerous natural products and pharmaceuticals. However, so far, no common and metal‐free synthetic route to both conjugated enynes and cyclic nitronates has been reported. Here, in situ NMR, labelling studies and theoretical calculations were combined to investigate the mechanism of the unusual triple bond formation towards

  共轭烯炔和环状硝基化合物是众多天然产物和药物的重要组成部分。然而，到目前为止，还没有报道共轭烯炔和环状硝基化合物的常见且无金属的合成路线。在这里，原位核磁共振、标记研究和理论计算相结合，以研究不寻常的三键形成对共轭烯炔的机制。从硝基烯烃二聚体开始，首先形成异恶唑烷-2,5-二醇衍生物作为中心中间体。由此，烯炔是通过氧化、脱水和逆向 1,3-偶极环加成的组合产生的，而对于硝基，则提出了碱诱导的分子内重组。虽然可以控制产品分布并获得高硝基酸盐收率，由于聚合损失，仅获得中等至良好的烯炔产率。尽管如此，我们希望这些机理研究可以为共轭烯和硝基的有机催化或无金属制剂的进一步发展提供基础。