(E)-1-(4-methylphenyl)-3-(4-chlorophenyl)propene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: (E)-1-(4-methylphenyl)-3-(4-chlorophenyl)propene
• 英文别名: 1-chloro-4-[(E)-3-(4-methylphenyl)prop-2-enyl]benzene
• 化学式: C₁₆H₁₅Cl
• 分子量: 242.748
• InChiKey: JWSWPTMVVGHUQP-NSCUHMNNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  Alpha-甲基苯乙烯 、 (p-Chlorbenzyl)trifluoracetat 在 palladium diacetate 三苯基膦 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 39.0h， 以81%的产率得到(E)-1-(4-methylphenyl)-3-(4-chlorophenyl)propene
  参考文献：
  名称：

  Heck-type Benzylation of Olefins with Benzyl Trifluoroacetates

  摘要：

  在苄基羧酸盐与钯(0)络合物氧化加成的基础上，利用钯催化剂通过三氟乙酸苄基酯进行苄基化处理，生成苄基（羧基）钯(II)络合物，并裂解苄基氧键，从而开发出一种从 1-烯烃通过苄基化处理合成 1-芳基-2-烯烃的新方法。

  DOI：

  10.1246/cl.2004.348

文献信息

• Direct deoxygenation of active allylic alcohols <i>via</i> metal-free catalysis
  作者：Qiaowen Liu、Feng Han、Hongfeng Zhuang、Tong Zhang、Na Ji、Chengxia Miao

  DOI：10.1039/d1ob02168k

  日期：——

  system was mainly suitable for aromatic allylic alcohols, and the yield was excellent as determined via gram-scale synthesis. The main product was double bond near the side of a more electron-rich aryl group when allylic alcohols featuring different substituents at the 1 and 3 positions were used as the substrates. Deuterium-labelled experiments clearly demonstrated that the hydrogen source was the

  实现了由布朗斯台德酸催化的高活性烯丙醇的直接无金属脱氧，避免了繁琐的反应步骤并消除了金属污染。通过考察一系列布朗斯台德酸、醇、反应温度等，以10 mol% TsOH·H 2 O为催化剂，2当量时，收率高达94%。以对甲基苯甲醇为还原剂，在 80 °C 反应 2 h。该体系主要适用于芳香族烯丙醇，收率良好克级合成。当使用在 1 位和 3 位具有不同取代基的烯丙醇作为底物时，主要产物是靠近更富电子的芳基一侧的双键。氘标记实验清楚地表明氢源是对甲基苯甲醇的亚甲基，其他对照实验表明存在两种醚中间体。有趣的是，烯丙基苄基醚的原位氢转移是一个关键过程，但动力学同位素效应研究 ( k H / k D= 1.28）表明C-H键断裂不是速率决定步骤。提出了一种可能的机制，涉及碳正离子、醚中间体和氢转移。
• Palladium-catalyzed cross-couplings of allylic carbonates with triarylbismuths as multi-coupling atom-efficient organometallic nucleophiles
  作者：Maddali L.N. Rao、Debasis Banerjee、Somnath Giri

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2010.03.010

  日期：2010.5

  Allylic carbonates were efficiently cross-coupled with triarylbismuths under palladium catalysis. Using the optimized protocol, arylations of various allylic carbonates were carried out with triarylbismuths to afford high yields of 1,3-disubstituted propenes in regio- and chemo-selective manner. Triarylbismuths were employed as multi-coupling atom-efficient organometallic nucleophiles in sub-stoichiometric

  在钯催化下，烯丙基碳酸酯与三芳基铋有效地交叉偶联。使用优化的方案，用三芳基铋进行各种烯丙基碳酸酯的芳基化，从而以区域和化学选择性的方式提供高产率的1,3-二取代的丙烯。三芳基铋在所有反应中均以低于化学计量的量用作多偶联原子有效的有机金属亲核试剂。
• Heck-type Benzylation of Olefins with Benzyl Trifluoroacetates
  作者：Hirohisa Narahashi、Akio Yamamoto、Isao Shimizu

  DOI：10.1246/cl.2004.348

  日期：2004.3

  A new synthetic method for 1-aryl-2-alkenes from 1-olefins by benzylation treating with benzyl trifluoroacetates using palladium-catalyst is developed on the basis of oxidative addition of benzyl carboxylates to Pd(0) complexes to give benzyl(carboxylato)palladium(II) complexes with cleavage of benzyl–oxygen bond.

  在苄基羧酸盐与钯(0)络合物氧化加成的基础上，利用钯催化剂通过三氟乙酸苄基酯进行苄基化处理，生成苄基（羧基）钯(II)络合物，并裂解苄基氧键，从而开发出一种从 1-烯烃通过苄基化处理合成 1-芳基-2-烯烃的新方法。
• Synthesis of benzylpalladium complexes through C–O bond cleavage of benzylic carboxylates: Development of a novel palladium-catalyzed benzylation of olefins
  作者：Hirohisa Narahashi、Isao Shimizu、Akio Yamamoto

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2007.10.051

  日期：2008.1

  tertiary phosphines to give benzylpalladium(II) carboxylate complexes with cleavage of the benzyl-oxygen bond. The benzylpalladium complexes having the trifluoroacetato ligand react with olefins such as ethyl acrylate to give olefin benzylation products. On the basis of these studies a novel palladium-catalyzed benzylation of olefins was developed without using organic halides as the starting materials

  发现苯甲酸酯羧酸盐与带有叔膦的Pd（0）配合物反应生成苄基氧键断裂的苄基钯（II）羧酸盐配合物。具有三氟乙酰基配体的苄基钯络合物与烯烃如丙烯酸乙酯反应，得到烯烃苄基化产物。基于这些研究，在不使用有机卤化物作为起始原料的情况下，开发了新型的钯催化的烯烃苄基化反应。与传统的使用有机卤化物的Mizoroki-Heck工艺一样，该方法不需要碱。建议催化循环由以下基本过程组成：（a）将具有C–O键断裂的苄基羧酸酯氧化加成到Pd（0）络合物上，得到苄基钯羧酸酯，