2,4-di-tert-butyl-1-(methoxymethoxy)benzene | 264259-04-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,4-di-tert-butyl-1-(methoxymethoxy)benzene
• 英文别名: 2,4-ditert-butyl-1-(methoxymethoxy)benzene
• CAS: 264259-04-3
• 化学式: C₁₆H₂₆O₂
• 分子量: 250.381
• InChiKey: ZXRCTPZBDJJFOG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-di-tert-butyl-1-(methoxymethoxy)benzene 在 盐酸 、 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 6,6'-((((1R,2R)-cyclohexane-1,2-diyl)bis(azaneylylidene))bis(methaneylylidene-d))bis(2,4-di-tert-butylphenol)
  参考文献：
  名称：

  电子多样化锰（III）和镍（II）Salen配合物的单电子氧化：从定域到离域混合价配体自由基的转变

  摘要：

  来自salen配合物的配体自由基是独特的混合价化合物，其中苯氧基自由基通过相邻的氧化还原活性金属离子与远程酚盐电子连接，为研究从酚盐到由氧化还原介导的苯氧基自由基的电子转移提供了机会- 活性金属离子作为桥梁。我们在此从电子多样化的锰 (III) salen 络合物合成单电子氧化产物，其中氧化位点以配体为中心，而不是以金属为中心，提供锰 (III)-苯氧基自由基物种。本研究的关键点是通过使用非对称 salen 配合物明确分配间隔电荷转移带，这使我们能够获得对混合价属性的其他无法访问的见解。d(4) 高自旋锰 (III) 离子形成 Robin-Day II 类混合价系统，其中电子转移发生在局部苯氧基自由基和酚盐之间。这与具有相同 salen 配体的 ad(8) 低自旋镍 (II) 离子形成鲜明对比，后者在两个酚盐环上诱导离域自由基（Robin-Day III 级），正如其他人先前报道的那样。目

  DOI：

  10.1021/ja2016813
• 作为产物：
  描述：

  2,4-二叔丁基苯酚 、 氯甲基甲基醚 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 8.0h， 以98%的产率得到2,4-di-tert-butyl-1-(methoxymethoxy)benzene
  参考文献：
  名称：

  电子多样化锰（III）和镍（II）Salen配合物的单电子氧化：从定域到离域混合价配体自由基的转变

  摘要：

  来自salen配合物的配体自由基是独特的混合价化合物，其中苯氧基自由基通过相邻的氧化还原活性金属离子与远程酚盐电子连接，为研究从酚盐到由氧化还原介导的苯氧基自由基的电子转移提供了机会- 活性金属离子作为桥梁。我们在此从电子多样化的锰 (III) salen 络合物合成单电子氧化产物，其中氧化位点以配体为中心，而不是以金属为中心，提供锰 (III)-苯氧基自由基物种。本研究的关键点是通过使用非对称 salen 配合物明确分配间隔电荷转移带，这使我们能够获得对混合价属性的其他无法访问的见解。d(4) 高自旋锰 (III) 离子形成 Robin-Day II 类混合价系统，其中电子转移发生在局部苯氧基自由基和酚盐之间。这与具有相同 salen 配体的 ad(8) 低自旋镍 (II) 离子形成鲜明对比，后者在两个酚盐环上诱导离域自由基（Robin-Day III 级），正如其他人先前报道的那样。目

  DOI：

  10.1021/ja2016813

文献信息

• Method for preparing non-metallocene catalysts
  申请人：Equistar Chemicals, LP

  公开号：US08153544B2

  公开（公告）日：2012-04-10

  A method of preparing supported catalysts useful for olefin polymerization is described. The catalysts comprise a Group 4 metal complex that incorporates a tridentate dianionic ligand. An activator mixture is first made from a boron compound having Lewis acidity and an excess of an alumoxane. The activator mixture is then combined with a support and the Group 4 metal complex to give a supported catalyst. The method provides an active, supported catalyst capable of making high-molecular-weight polyolefins.

  描述了一种用于烯烃聚合的有用载体催化剂的制备方法。催化剂包括一个含有三齿二阴离子配体的第4族金属配合物。首先，由具有路易斯酸性的硼化合物和过量的氧化铝烷制成活化剂混合物。然后将活化剂混合物与载体和第4族金属配合物结合，得到载体催化剂。该方法提供了一种活性载体催化剂，能够制备高分子量的聚烯烃。
• Catalysts based on 2-(2-aryloxy)quinoline or 2-(2-aryloxy)dihydroquinoline ligands
  申请人：Equistar Chemicals, LP

  公开号：US08158733B2

  公开（公告）日：2012-04-17

  Catalysts useful for polymerizing olefins are disclosed. The catalysts comprise an activator and a Group 4 metal complex that incorporates a dianionic, tridentate 2-(2-aryloxy)quinoline or 2-(2-aryloxy)dihydroquinoline ligand. In one aspect, supported catalysts are prepared by first combining a boron compound having Lewis acidity with excess alumoxane to produce an activator mixture, followed by combining the activator mixture with a support and the tridentate, dianionic Group 4 metal complex. The catalysts are easy to synthesize, support, and activate, and they enable facile production of high-molecular-weight polyolefins.

  披露了用于聚合烯烃的催化剂。这些催化剂包括一个活化剂和一个含有二阴离子、三齿的2-(2-芳氧基)喹啉或2-(2-芳氧基)二氢喹啉配体的第4族金属配合物。在一个方面，通过首先将具有路易斯酸性的硼化合物与过量的铝氧烷混合以产生活化剂混合物，然后将该活化剂混合物与载体和三齿、二阴离子的第4族金属配合物结合，来制备支撑催化剂。这些催化剂易于合成、支撑和活化，并且能够容易地生产高分子量的聚烯烃。
• 2-Phosphanylphenolate Nickel Catalysts for the Polymerization of Ethylene
  作者：Joachim Heinicke、Martin Köhler、Normen Peulecke、Mengzhen He、Markus K. Kindermann、Wilhelm Keim、Gerhard Fink

  DOI：10.1002/chem.200304888

  日期：2003.12.15

  synthesized and found to catalyze the polymerization of ethylene. To explore the potential for ligand-tuning, a variety of P-alkyl- and P-phenyl-2-phosphanylphenols was synthesized and allowed to react with [Ni(cod)(2)] (cod=1,5-cyclooctadiene) or with NiBr(2).DME and NaH. The complexes formed in situ with [Ni(cod)(2)] are generally active as ethylene polymerization catalysts with all the ligands tested, whereas

  合成了以前未知的甲基烯丙基镍2-二有机膦基苯酚酸酯（R = Ph，cHex），发现该催化剂催化乙烯的聚合。为了探索配体调节的潜力，合成了多种对位烷基和对位苯基-2-膦基苯酚，并使其与[Ni（cod）（2）]（cod = 1,5-cyclooctadiene）或用NiBr（2）.DME和NaH 与[Ni（cod）（2）]原位形成的配合物通常具有乙烯测试的所有配体作为乙烯聚合催化剂的活性，而当使用2-二烷基膦烷基苯酚时，后者的体系则没有活性。M（w）值从大约1000到大约100000 g mol（-1），对于各个R（2）P基团，按R = Ph的顺序增加
• Reaction of 2,8-Bis(<i>o</i>-hydroxyaryl)quinolines with Group 4 Metal Alkyls Resulting in Three Distinct Coordination Modes of the Tridentate Ligand. X-ray Structure of Complexes and Performance as Precursors in Ethylene Polymerization Catalysis
  作者：Ilya E. Nifant’ev、Pavel V. Ivchenko、Vladimir V. Bagrov、Sandor M. Nagy、Shahram Mihan、Linda N. Winslow、Andrei V. Churakov

  DOI：10.1021/om4001555

  日期：2013.5.13

  of these new ligand precursors with group 4 tetrabenzyl complexes MBn4 results in benzyl substitution of the azine fragment with the formation of amide complexes (M = Ti) or amine complexes with an N–H fragment coordinated to the metal (M = Zr, Hf). The third structural type—Zr complexes where the aromatic system of the precursor remains intact—can be prepared through the reaction of the bis(o-hydroxyphenyl)quinolones

  从2，8-二溴喹啉开始，制备了一系列双（邻-羟基苯基）喹啉。这些新的配体前体与第4组四苄基配合物MBn 4的反应导致嗪片段被苄基取代，形成酰胺配合物（M = Ti）或胺配合物，NH片段与金属配位（M = Zr， Hf）。可以通过使双（邻-羟基苯基）喹诺酮与4摩尔甲基锂反应，然后通过ZrCl 4制备第三种结构类型-Zr络合物，其中前体的芳族体系保持完整。。当用二氧化硅载体上的MAO /硼酸酯助催化剂活化时，新的配合物可形成活性聚合催化​​剂，从而产生具有非常高分子量和多峰MWD的聚乙烯共聚物。
• Methyl(2-phosphanylphenolato[P,O])nickel(II) Complexes – Synthesis, Structure, and Activity as Ethene Oligomerization Catalysts
  作者：Joachim Heinicke、Mengzhen He、Attila Dal、Hans-Friedrich Klein、Olaf Hetche、Wilhelm Keim、Ulrich Flörke、Hans-Jürgen Haupt

  DOI：10.1002/(sici)1099-0682(200003)2000:3<431::aid-ejic431>3.0.co;2-q

  日期：2000.3

  to the pentacoordinate methyl(2-phosphanylphenolato)bis(trimethylphosphane)nickel(II) complex 4a. Higher yields of 4a and 4d were obtained by reactions of 1a and 1d with Me2Ni(PMe3)3. Single-crystal X-ray diffraction analyses of 3e and 4a have revealed the structures as square-planar trans-bis- and trigonal-bipyramidal mono(2-phosphanylphenolato)nickel(II) P1O-chelate complexes, respectively. The methylnickel

  已发现各种取代的 2-磷酰苯酚 1a-f 与半摩尔量的顺式-[MeNi(μ-OMe)(PMe3)]2 反应生成方形平面甲基(2-磷酰苯酚)(三甲基磷烷)镍 (II ) 络合物 2a–f。低温下 305–316 Hz 的 2JPP 耦合常数表明产物为反式构型，而室温下宽广的 31P-NMR 信号可归因于 PMe3 的快速解离。与过量的 1 反应得到刚性双（2-膦酰基苯酚）镍（II）配合物，如 3e 所示，而将 PMe3 添加到 2a 中得到五配位甲基（2-膦酰基苯酚）双（三甲基膦）镍（II）配合物 4a。通过 1a 和 1d 与 Me2Ni(PMe3)3 的反应，4a 和 4d 的产率更高。3e 和 4a 的单晶 X 射线衍射分析显示其结构分别为方形平面反式双锥和三角双锥单（2-磷酰苯酚）镍（II）P1O 螯合物。已发现甲基镍配合物 2 和 4 是用于乙烯低聚的有效单组分催化剂。带有一个或两个支链烷基（异丙基、叔丁基）的