4,4-bis(phenylsulfonyl)hept-1-en-6-yne | 100780-27-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,4-bis(phenylsulfonyl)hept-1-en-6-yne
• 英文别名: 1,1'-(Hept-1-en-6-yne-4,4-diyldisulfonyl)dibenzene；4-(benzenesulfonyl)hept-1-en-6-yn-4-ylsulfonylbenzene
• CAS: 100780-27-6
• 化学式: C₁₉H₁₈O₄S₂
• 分子量: 374.482
• InChiKey: SAPUKWSJSHPWTR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  600.6±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.267±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.16
• 拓扑面积：
  85
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-bis(phenylsulfonyl)hept-1-en-6-yne 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 三(2-呋喃基)膦 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， -79.0~25.0 ℃ 、133.32 Pa 条件下， 反应 21.0h， 生成 2-(3,3-Bis-benzenesulfonyl-bicyclo[3.1.0]hex-1-yl)-3-methyl-but-2-enoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  钯催化烯烃基丙酸酯的分子内环化及其在对映体纯（-）-α-丁酮的非对映选择性合成中的应用

  摘要：

  烯烃炔丙基碳酸酯的分子内[Pd 2（dba）3 ] /三（2-呋喃基）膦催化的（dba =二亚苄基丙酮，PhCHCHCOCHCHPh）环化反应，我提供了烷基-1-烯基-（3-氮杂）双环[3.1.0] -己烷八良好收益。提出了钯级联序列I II III IV IV VII VIII。此外，手性炔碳酸盐如23，24和25允许的非对映选择性形成二环[3.1.0]己烷29，30和31， 分别。单萜的第一非对映选择性合成，（ - ） - α-侧柏酮40示出了该方法的潜力。

  DOI：

  10.1002/hlca.19970800302
• 作为产物：
  描述：

  1,1-bis(phenylsulfonyl)-3-butene 、 3-溴丙炔 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 paraffin 为溶剂， 反应 1.0h， 以72%的产率得到4,4-bis(phenylsulfonyl)hept-1-en-6-yne
  参考文献：
  名称：

  钯催化烯烃基丙酸酯的分子内环化及其在对映体纯（-）-α-丁酮的非对映选择性合成中的应用

  摘要：

  烯烃炔丙基碳酸酯的分子内[Pd 2（dba）3 ] /三（2-呋喃基）膦催化的（dba =二亚苄基丙酮，PhCHCHCOCHCHPh）环化反应，我提供了烷基-1-烯基-（3-氮杂）双环[3.1.0] -己烷八良好收益。提出了钯级联序列I II III IV IV VII VIII。此外，手性炔碳酸盐如23，24和25允许的非对映选择性形成二环[3.1.0]己烷29，30和31， 分别。单萜的第一非对映选择性合成，（ - ） - α-侧柏酮40示出了该方法的潜力。

  DOI：

  10.1002/hlca.19970800302

文献信息

• Selective Ruthenium-Catalyzed Transformations of Enynes with Diazoalkanes into Alkenylbicyclo[3.1.0]hexanes
  作者：Florian Monnier、Chloé Vovard-Le Bray、Dante Castillo、Vincent Aubert、Sylvie Dérien、Pierre H. Dixneuf、Loic Toupet、Andrea Ienco、Carlo Mealli

  DOI：10.1021/ja0700146

  日期：2007.5.1

  of the triple bond results in either cyclopropanation of the double bond with bulky R groups (SiMe3, Ph) or formation of alkylidene-alkenyl five-membered heterocycles, resulting from a beta elimination process, with less bulky R groups (R = Me, CH2CH=CH2). The reaction can be applied to in situ desilylation in methanol and direct formation of vinylbicyclo[3.1.0]hexanes and to the formation of some

  在作为催化剂前体的 RuCl(COD)Cp* 存在下，各种含 CCH 键的 1,6-烯炔与 N2CHSiMe3 的反应导致在室温下普遍形成具有高 Z 的链烯基双环 [3.1.0] 己烷- 烯基的立体选择性和烯基的顺式排列和初始双键取代基，对于该双键的 E 构型。立体化学是通过确定三种双环产物的 X 射线结构来建立的。与在三键的 C1 碳上带有 R 取代基的 1,6-烯炔的相同反应导致双键与庞大的 R 基团（SiMe3，Ph）的环丙烷化或形成亚烷基-烯基五元杂环，导致来自β消除过程，具有较小的R基团（R = Me， CH = CH2）。该反应可用于甲醇中的原位脱甲硅烷基化反应和乙烯基双环[3.1.0]己烷的直接形成以及由1,7-烯炔形成一些烯基双环[4.1.0]庚烷。烯基双环 [3.1.0] 己烷的催化形成也发生在烯炔和 N2CHCO2Et 或 N2CHPh 中。该反应可以理解为通过 Ru=CHSiMe3
• Gold(I)-Catalyzed Cyclizations of 1,6-Enynes: Alkoxycyclizations andexo/endo Skeletal Rearrangements
  作者：Cristina Nieto-Oberhuber、M. Paz Muñoz、Salomé López、Eloísa Jiménez-Núñez、Cristina Nevado、Elena Herrero-Gómez、Mihai Raducan、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1002/chem.200501088

  日期：2006.2.8

  Gold(I) complexes are the most active catalysts for alkoxy- or hydroxycyclization and for skeletal rearrangement reactions of 1,6-enynes. Intramolecular alkoxycyclizations also proceed efficiently in the presence of gold(I) catalysts. The first examples of the skeletal rearrangement of enynes by the endocyclic cyclization pathway are also documented. Iron(III) is also able to catalyze exo and endo

  金（I）配合物是最有效的催化剂，用于烷氧基或羟基环化以及1,6-炔烃的骨架重排反应。在金（I）催化剂的存在下，分子内烷氧基环化也有效地进行。还记录了环内环化途径引起的炔烃骨架重排的第一个例子。铁（III）还能够催化1,6-烯炔的外切和内切骨架重排，尽管这种转化的范围更为有限。金（I）催化的环内环化反应的机理不同于在PdII，HgII或RhI催化剂存在下的机理。
• Addition-cyclization catalysed by palladium(II)
  作者：Barry M. Trost、Kevin Burgess

  DOI：10.1039/c39850001084

  日期：——

  Palladium catalysed nucleophilic additions to 1,6-dienes and a 1,6-enyne lead to cyclization in preference to β-hydrogen insertion; a novel cyclization of a 1,6-enyne to a 1,2-dimethylenecyclopentane is also reported.

  钯催化的1,6-二烯和1,6-烯炔的亲核加成反应优先于β-氢插入而导致环化。还报道了从1，6-烯炔到1，2-二亚甲基环戊烷的新型环化。
• Gold-Catalyzed Intermolecular Addition of Carbonyl Compounds to 1,6-Enynes: Reactivity, Scope, and Mechanistic Aspects
  作者：Mathias Schelwies、Ralph Moser、Adrian L. Dempwolff、Frank Rominger、Günter Helmchen

  DOI：10.1002/chem.200901614

  日期：2009.10.19

  carbonyl compounds to enynes yielding 2‐oxabicyclo[3.1.0]hexanes with four stereogenic centers, is presented. The reaction proceeds with very high diastereoselectivity. The scope of the reaction has been investigated. In addition, experiments and DFT calculations concerning mechanistic aspects were carried out. The reaction course varies with the substitution pattern of the alkene moiety of the starting

  完整介绍了最近发现的金（I）催化的反应，即羰基化合物与烯炔的环加成反应，生成带有四个立体异构中心的2-氧杂双环[3.1.0]己烷。反应以非常高的非对映选择性进行。已经研究了反应范围。此外，还进行了有关机械方面的实验和DFT计算。反应过程随起始烯炔的烯烃部分的取代方式而变化。支链烯烃生成2-氧杂双环[3.1.0]己烷；在末端取代的烯烃上引入两个羰基组分，得到六氢环戊[ d ] [1,3]二恶英。
• On the Mechanism of the Puzzling “Endocyclic” Skeletal Rearrangement of 1,6-Enynes
  作者：Noemí Cabello、Eloísa Jiménez-Núñez、Elena Buñuel、Diego J. Cárdenas、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1002/ejoc.200700402

  日期：2007.9

  presence of gold(I) catalysts, whereas increasing electron-withdrawing character of substituents at C-4 leads to five-membered rings. Reactions of these simple enynes in the presence of PtCl4 as catalyst give exclusively exo-double skeletal rearrangements. Enynes substituted at the alkyne also react with AuI catalysts to give exclusively products of exo-double rearrangement. The different mechanisms

  已经研究了简单 1,6-烯炔的骨架重排，以确定控制五元或六元环形成的因素。在金 (I) 催化剂存在下，仅在 C-4 处取代的简单 1,6-烯炔优先产生六元环，而在 C-4 处增加取代基的吸电子特性导致五元环。在 PtCl4 作为催化剂存在下，这些简单的烯炔反应仅产生外双骨架重排。在炔烃上被取代的炔烃也与 AuI 催化剂反应，得到专门的外双重排产物。通过 DFT 计算分析了不同的机制。虽然发现了形成六元环的途径，包括环膨胀/环收缩过程中的两个步骤，第一步的活化能太高。相反，这种骨架重排似乎遵循外单骨架重排，其中初始环丙基金卡宾打开形成六元环。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)