[5,10,15,20-tetrakis(4-methoxycarbonylphenyl)porphyrinato]Co(II) | 19496-19-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: [5,10,15,20-tetrakis(4-methoxycarbonylphenyl)porphyrinato]Co(II)
• 英文别名: [5,10,15,20-tetrakis(4-methoxycarbonylphenyl)porphyrinato]cobalt(II)；cobalt(II) 5,10,15,20-tetrakis(4-methoxycarbonylphenyl)porphine；[5,10,15,20-tetrakis(4-methoxyphenyl)porphinato]cobalt (II)；cobalt tetra(4-carboxyphenyl)porphine tetramethyl ester；[tetrakis(4-methylbenzoato)porphyrinato]Co(II)；[5,10,15,20-tetrakis(4-methoxycarbonylphenyl)porphyrinato]-Co(II)；Co-TMCPP
• CAS: 19496-19-6
• 化学式: C₅₂H₃₆CoN₄O₈
• 分子量: 903.873
• InChiKey: TYZRARJRVGHLRK-NHZJRHMYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [5,10,15,20-tetrakis(4-methoxycarbonylphenyl)porphyrinato]Co(II) 在 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 以74%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过磁性纳米颗粒催化剂和定制降冰片二烯光电开关相结合的分子太阳能热电池

  摘要：

  将钴催化剂固定在氧化铁纳米颗粒的表面，用于制备高活性的准均相催化剂，以有效释放降冰片二烯基光开关中光化学储存的能量。通过利用这种材料的固有磁性，可以轻松分离氧化铁纳米粒子，从而实现能量存储和释放的有效环化。通过从钴（II）salphen到钴卟啉的转变，QC-NBD反向转换的催化效率提高了22.6倍，初始TOF高达3.64 s -1 ，并且出色的TON超过3305此外，还制备了一系列新型“推拉”功能化降冰片二烯衍生物，具有优异的吸收性能，最大波长可达366 nm，量子产率约为70%，储能容量高达98.0 kJ mol -1 。出色的热稳定性， t 1/2 (25 °C) 超过 100 天。最后，在放热实验中利用了这些分子太阳能热 (MOST) 系统的储能潜力。这证明了基于降冰片二烯的光开关与高效磁性催化剂相结合，产生环境友好的工艺热量的潜力。

  DOI：

  10.1002/chem.202005427
• 作为产物：
  描述：

  对甲酰基苯甲酸甲酯 以 甲醇 、 氯仿 、 丙酸 为溶剂， 反应 22.5h， 生成 [5,10,15,20-tetrakis(4-methoxycarbonylphenyl)porphyrinato]Co(II)
  参考文献：
  名称：

  通过磁性纳米颗粒催化剂和定制降冰片二烯光电开关相结合的分子太阳能热电池

  摘要：

  将钴催化剂固定在氧化铁纳米颗粒的表面，用于制备高活性的准均相催化剂，以有效释放降冰片二烯基光开关中光化学储存的能量。通过利用这种材料的固有磁性，可以轻松分离氧化铁纳米粒子，从而实现能量存储和释放的有效环化。通过从钴（II）salphen到钴卟啉的转变，QC-NBD反向转换的催化效率提高了22.6倍，初始TOF高达3.64 s -1 ，并且出色的TON超过3305此外，还制备了一系列新型“推拉”功能化降冰片二烯衍生物，具有优异的吸收性能，最大波长可达366 nm，量子产率约为70%，储能容量高达98.0 kJ mol -1 。出色的热稳定性， t 1/2 (25 °C) 超过 100 天。最后，在放热实验中利用了这些分子太阳能热 (MOST) 系统的储能潜力。这证明了基于降冰片二烯的光开关与高效磁性催化剂相结合，产生环境友好的工艺热量的潜力。

  DOI：

  10.1002/chem.202005427
• 作为试剂：
  描述：

  环十二烷 在 [5,10,15,20-tetrakis(4-methoxycarbonylphenyl)porphyrinato]Co(II) 、 zinc diacetate 、 氧气 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 120.0 ℃ 、1.0 MPa 条件下， 反应 8.0h， 生成 环十二醇 、 cyclododecanyl hydroperoxide 、 环十二酮
  参考文献：
  名称：

  使用金属卟啉和Zn（AcO）2促进的O 2高效氧化环烷烃，同时提高转化率和选择性：抑制脂肪族二酸形成的实用策略

  摘要：

  研究了环烷烃氧化中脂肪酸的直接来源，并采取了抑制脂族酸形成的策略，该方法通过增强氧化中间体环烷基氢过氧化物通过Zn（II）催化转化为环烷醇和延迟环烷酮的出现而采取了抑制策略。得益于环烷酮的延迟形成和环烷基氢过氧化物的非选择性热分解，环烷的转化率和对环烷醇和环烷酮的选择性同时提高，同时满足了对金属卟啉和底物的耐受性。对于环己烷，对KA油的选择性从80.1％增加到96.9％，同时转化率从3.83％增加到6.53％，与目前的工业流程相比，具有很高的选择性和更高的竞争力。该方案不仅是克服目前环己烷氧化工业面临的转化率低和选择性低的问题的有价值的策略，而且是其他烷烃氧化的重要参考。

  DOI：

  10.1016/j.apcata.2020.117904

文献信息

• Highly Efficient Cooperative Catalysis by Co^III (Porphyrin) Pairs in Interpenetrating Metal-Organic Frameworks
  作者：Zekai Lin、Zhi-Ming Zhang、Yu-Sheng Chen、Wenbin Lin

  DOI：10.1002/anie.201605802

  日期：2016.10.24

  A series of porous twofold interpenetrated In‐CoIII(porphyrin) metal–organic frameworks (MOFs) were constructed by in situ metalation of porphyrin bridging ligands and used as efficient cooperative catalysts for the hydration of terminal alkynes. The twofold interpenetrating structure brings adjacent CoIII(porphyrins) in the two networks parallel to each other with a distance of about 8.8 Å, an ideal

  通过原位金属化卟啉桥联配体，构建了一系列多孔的互穿互穿的In-Co III（卟啉）金属-有机骨架（MOF），并用作末端炔烃水合的有效协同催化剂。双重互穿结构使两个网络中的相邻Co III（卟啉）彼此平行，间距约为8.8，这是炔烃水合反应中同时激活两种底物的理想距离。结果，In-Co III（卟啉）MOF的催化活性要比均相催化剂或带有分离的Co III的MOF对照高得多（高达38倍）（卟啉）中心，因此突出了MOF在协同催化中的潜在应用。
• Zirconium-Metalloporphyrin PCN-222: Mesoporous Metal-Organic Frameworks with Ultrahigh Stability as Biomimetic Catalysts
  作者：Dawei Feng、Zhi-Yuan Gu、Jian-Rong Li、Hai-Long Jiang、Zhangwen Wei、Hong-Cai Zhou

  DOI：10.1002/anie.201204475

  日期：2012.10.8

  Biomimetic MOF: Extremely stable MOFs with different open metal sites and ultra‐large 1D channels, PCN‐222 (Fe, Mn, Co, Ni, Cu, and Zn), have been assembled with eight‐connected Zr6 clusters and redox‐active metalloporphyrin motifs. PCN‐222(Fe) shows peroxidase‐like activity in aqueous solution, exhibiting highly effective biomimetic oxidation on a number of substrates.

  仿生MOF：具有不同开放金属位点和超大一维通道的极其稳定的MOF PCN-222（Fe，Mn，Co，Ni，Cu和Zn）已组装成具有八个连接的Zr 6簇并且具有氧化还原活性金属卟啉图案。PCN-222（Fe）在水溶液中表现出类似过氧化物酶的活性，在许多底物上均表现出高效的仿生氧化作用。
• Metal–Organic Frameworks Based on Previously Unknown Zr₈/Hf₈ Cubic Clusters
  作者：Dawei Feng、Hai-Long Jiang、Ying-Pin Chen、Zhi-Yuan Gu、Zhangwen Wei、Hong-Cai Zhou

  DOI：10.1021/ic4018536

  日期：2013.11.4

  ligand bridges two Zr atoms to afford a 3D MOF with a very rare (4,12)-connected ftw topology, in which two types of polyhedral cages with diameters of ∼1.1 and ∼2.0 nm and a cage opening of ∼0.8 nm are found. The isostructural Zr– and Hf–MOFs exhibit high surface areas, gas uptakes, and catalytic selectivity for cyclohexane oxidation.

  正在进行的锆，ha，卟啉，金属，有机骨架（MOF）的研究导致发现了基于Zr 8和Hf 8团簇的同构MOF ，这在团簇和MOF化学中都是未知的。Zr的8 ö 6簇设有一个理想化的Zr 8立方体，其中每个Zr原子驻留在一个顶点和所述立方体的每个面由一个μ封端4 -氧原子。在立方体的每个边缘上，卟啉配体的羧酸盐桥接两个Zr原子，以提供3D MOF，并具有非常罕见的（4,12）连接的ftw拓扑结构，发现了两种类型的多面体笼，它们的直径分别为〜1.1和〜2.0 nm，笼开口为〜0.8 nm。Zr–和Hf–MOF的同构结构具有较高的表面积，气体吸收率和对环己烷氧化的催化选择性。
• Feeding Carbonylation with CO₂ via the Synergy of Single-Site/Nanocluster Catalysts in a Photosensitizing MOF
  作者：Shanshan Fu、Shuang Yao、Song Guo、Guang-Chen Guo、Wenjuan Yuan、Tong-Bu Lu、Zhi-Ming Zhang

  DOI：10.1021/jacs.1c08908

  日期：2021.12.15

  Solar-driven carbonylation with CO2 replacing toxic CO as a C1 source is of considerable interest; however it remains a great challenge due to the inert CO2 molecule. Herein, we integrate cobalt single-site and ultrafine CuPd nanocluster catalysts into a porphyrin-based metal–organic framework to construct composite photocatalysts (Cu1Pd2)z@PCN-222(Co) (z = 1.3, 2.0, and 3.0 nm). Upon visible light

  用 CO 2代替有毒 CO 作为 C1 源的太阳能驱动的羰基化引起了极大的兴趣；然而，由于惰性 CO 2分子，这仍然是一个巨大的挑战。在此，我们将钴单中心和超细 CuPd 纳米团簇催化剂集成到基于卟啉的金属有机骨架中，以构建复合光催化剂 (Cu 1 Pd 2 ) z @PCN-222(Co) ( z = 1.3、2.0 和 3.0 nm ）。在可见光照射下，激发的卟啉可以同时将电子转移到 Co 单点和 CuPd 纳米团簇，为耦合 CO 2 光还原和 Suzuki/Sonogashira 反应提供了可能性。这种多组分协同作用在 (Cu 1Pd 2 ) 1.3 @PCN-222(Co) 不仅可以替代危险的CO气体，而且可以在温和条件下显着促进二苯甲酮在CO 2 中的光合作用，产率超过90%，选择性达到97%。系统研究清楚地破译了这些复合催化剂中不同组分之间的功能和协作，突出了通过使用温室气体 CO
• A Porphyrinic Zirconium Metal–Organic Framework for Oxygen Reduction Reaction: Tailoring the Spacing between Active-Sites through Chain-Based Inorganic Building Units
  作者：Magdalena Ola Cichocka、Zuozhong Liang、Dawei Feng、Seoin Back、Samira Siahrostami、Xia Wang、Laura Samperisi、Yujia Sun、Hongyi Xu、Niklas Hedin、Haoquan Zheng、Xiaodong Zou、Hong-Cai Zhou、Zhehao Huang

  DOI：10.1021/jacs.0c06329

  日期：2020.9.9

  The oxygen reduction reaction (ORR) is central in carbon-neutral energy devices. While platinum group materials have shown high activities for ORR, their practical uses are hampered by concerns over deactivation, slow kinetics, exorbitant cost, and scarce nature reserve. The low cost yet high tunability of metal–organic frameworks (MOFs) provide a unique platform for tailoring their characteristic

  氧还原反应 (ORR) 是碳中性能源装置的核心。虽然铂族材料对 ORR 表现出很高的活性，但它们的实际应用受到了对失活、缓慢的动力学、过高的成本和稀缺的自然保护区的担忧。金属有机骨架（MOF）的低成本但高度可调性为定制其作为新型电催化剂的特性提供了独特的平台。在此，我们报告了一种新的设计概念，并提出了稳定的基于 Zr 链的 MOF 作为 ORR 的有效电催化剂。该策略基于使用 Zr 链来促进高化学和氧化还原稳定性，更重要的是，以理想的密度调整氧化还原活性位点的固定和堆积，以改善反应动力学。得到的新型电催化剂PCN-226，从而显示出高ORR活性。我们进一步证明 PCN-226 作为可充电锌空气电池实际应用的有前途的电极材料，具有 133 mW cm-2 的高峰值功率密度。作为极少数用于 ORR 的电催化 MOF 之一，这项工作通过设计基于链的结构来丰富高效电催化剂和 MOF 的多样性，提供了一个新概念。