O-methylnaphthazarin | 21418-04-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: O-methylnaphthazarin
• 英文别名: 5-Hydroxy-8-methoxynaphthalene-1,4-dione
• CAS: 21418-04-2
• 化学式: C₁₁H₈O₄
• 分子量: 204.182
• InChiKey: CQDYYFBBSBVPHU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  147-157 °C (decomp)
• 沸点：
  456.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.408±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O-methylnaphthazarin 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 甲酸 、 三乙酰氧基硼 、 potassium carbonate 、 N,N-二异丙基乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 112.0h， 生成 1,8,11-trimethoxy-3-methylbenz[a]anthracene-7,12-dione
  参考文献：
  名称：

  室温B（OAc）3促进的Juglone与苯乙烯的Diels-Alder反应：邻苯三酚和脱水山omy酮的总合成

  摘要：

  在室温下，B（OAc）3促进了在2,3-二氯-5,6-二氰基苯并醌（DDQ）存在下，朱古龙与各种苯乙烯的Diels-Alder反应。反应进行顺利，并以良好的产率和良好的区域选择性得到产物。该策略适用于丁香酚和脱水地霉素的总合成。

  DOI：

  10.1021/jo202448e
• 作为产物：
  描述：

  4,8-Dimethoxy-1,5-naphthalindiol 在 盐酸 、 三氯化铁 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.17h， 以95%的产率得到O-methylnaphthazarin
  参考文献：
  名称：

  （+）-dipoxin sigma的正式合成。

  摘要：

  高度氧化的抗真菌抗癌天然产物（+/-）-二恶英σ是通过10个步骤制备的，总产率为15％，来自O-甲基萘他林。合成工作的重点包括用于引入萘基缩酮的Ullmann偶联和可能的仿生氧化螺环化，以及使用Retro-Diels-Alder反应来掩盖萘醌双环氧化物环系统中的反应性烯酮部分。开发了一种新型的高体积手性联萘酚配体，用于硼介导的Diels-Alder反应，该反应构成了（+）-二恶英毒素形式的正式不对称总合成。

  DOI：

  10.1021/jo000684t

文献信息

• Syntheses of Angucyclinones Related to Ochromycinone
  作者：Tomas Rozek、Wit Janowski、John M. Hevko、Edward R. T. Tiekink、Suresh Dua、David J. M. Stone、John H. Bowie

  DOI：10.1071/c97151

  日期：——

  Two synthetic approaches have been investigated for the syntheses of model angucyclinones related to ochromycinone. The first involves a Diels–Alder/Friedel–Crafts strategy in which the Diels–Alder adduct formed between dimethyl acetylenedicarboxylate and 3-ethenyl-5,5-dimethylcyclohex-2-en-1- one was converted into 6,6-dimethyl-8-oxo-5,6,7,8-tetrahydronaphthalene-1,2-dicarboxylic anhydride, which was then reacted with benzene in a Friedel–Crafts reaction. Acid-catalysed cyclization of the Friedel–Crafts products gave 3,3-dimethyl-3,4-dihydrobenz[a]anthracene-1,7,12(2H)-trione (3) in poor yield. Angucyclinones related to (3) are formed (in 40–50% overall yield) by aromatization of the adduct formed between the appropriate 1,4-naphthoquinone and 3-[(E)-2-methoxyethenyl]- 5,5-dimethylcyclohex-2-en-1-one (this dienone reacts with itself by a Diels–Alder process to yield an adduct which decomposes to 3,3,8,8-tetramethyl-3,4,7,8-tetrahydroanthracene-1,6(2H,5H)-dione). When the substituted 1,4-naphthoquinone is unsymmetrical, a boron triacetate assisted Diels–Alder reaction gives a single regioisomer (e.g. X-ray investigations indicate that 8-hydroxy-3,3-dimethyl-3,4-dihydrobenz[a]anthracene-1,7,12(2H)-trione is the product from 5-hydroxy-1,4-naphthoquinone). An X-ray structural study of the Diels–Alder adduct in the above reaction confirms the operation of an endo cyclization.

  研究了两种合成方法，以合成模型 angucyclinones。第一种是 Diels-Alder/Friedel-Crafts 策略，其中 乙炔二羧酸二甲酯与 3-乙烯基-5,5-二甲基-2-丙酮之间形成的 Diels-Alder 加合物。 3-乙烯基-5,5-二甲基环己-2-烯-1-酮之间形成的 Diels-Alder 加合物转化为 6,6-二甲基-8-氧代-5,6,7,8-四氢萘-1,2-二羧酸酐、 然后与苯发生弗里德尔-卡夫斯反应。 在酸催化下，Friedel-Crafts 反应产物环化生成了 3,3-二甲基-3,4-二氢苯并[a]蒽-1,7,12(2H)-三酮(3) (3) ，收率较低。与(3)相关的 Angucyclinones 由芳香族化合物生成（总收率为 40-50%）。 的加合物发生芳香化反应而形成（总收率为 40-50%）。 之间的加合物发生芳香化反应，生成与 (3) 相关的 Angucyclinones（总收率为 40-50%）。 3-[(E)-2-methoxyethenyl]- 5,5-二甲基环己-2-烯-1-酮之间形成的加合物进行芳香化反应（这种二烯酮通过 Diels-Alder 反应生成加合物，加合物分解为 3,3,8,8-四甲基-3,4,7,8-四氢蒽-1,6(2H,5H)-二酮）。 当取代的 1,4-萘醌不对称时，三乙酸硼 三乙酸硼辅助的 Diels-Alder 反应会产生单一的区域异构体（例如，X 射线 研究表明 8-羟基-3,3-二甲基-3,4-二氢苯并[a]蒽-1,7,12(2H)-三酮 是 5-羟基-1,4-萘醌的产物）。X 射线结构研究 对上述反应中的 Diels-Alder 加合物进行的 X 射线结构研究证实了 内环化反应。
• Chemoenzymatic Synthesis of Novel C-Ribosylated Naphthoquinones
  作者：Bastian Blauenburg、Terhi Oja、Karel D. Klika、Mikko Metsä-Ketelä

  DOI：10.1021/cb400384c

  日期：2013.11.15

  C-glycosynthase AlnA and subsequent dephosphorylation by AlnB, an enzyme of the haloacid dehalogenase family. Here, we tested 23 unnatural substrates to probe the C-ribosylation reaction. The chemoenzymatic synthesis of C-ribosylated juglone, 7-methyl juglone, monomethyl naphthazarin, 8-chloro-7-methyl juglone, and 9-hydroxy-1,4-anthraquinone revealed the importance of a 1,4-quinoid system with an adjacent

  许多天然产物的生物学活性取决于碳水化合物单元的存在，碳水化合物单元通常通过糖基转移酶通过O-糖苷键连接。最近，在聚酮化合物抗生素阿霉素A的生物合成中发现了一个异常的C-核糖基化事件。两步过程涉及d的初始连接C-糖合酶AlnA将5-磷酸核糖5-磷酸合成为聚芳族糖苷配基，随后AlnB（一种卤代酸脱卤酶家族的酶）将其脱磷酸化。在这里，我们测试了23种非天然底物以探测C-核糖基化反应。化学合成的C-核糖基ju胶，7-甲基ju胶，单甲基萘他林，8-氯-7-甲基ju胶和9-羟基-1,4-蒽醌的重要性揭示了与相邻的1,4-喹诺酮体系的重要性酚环以使反应发生。为了进一步合理化反应性的分子基础，通过NMR结合实验研究了控制底物识别的因素。另外，通过使用密度泛函理论（DFT）计算的分子建模，评估了底物对亲核取代的适用性。
• Total Synthesis and Determination of the Absolute Configuration of Parimycin
  作者：Day-Shin Hsu、Jiun-Yi Huang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02999

  日期：2019.9.20

  synthetic steps. Intermolecular Diels–Alder reaction of 6 with diene 7, cyclodehydrogenation catalyzed by iodine-dimethyl sulfoxide, and sodium dithionite reduction were the key steps. The absolute configuration of natural parimycin was determined to be S.

  （±）-parimycin和（R）-parimycin的第一批总合成是从O- methylnaphthazarin（6）分九个合成步骤完成的。关键的步骤是分子间Diels–Alder反应6与二烯7，碘-二甲基亚砜催化的环脱氢反应和连二亚硫酸钠还原。测定自然parimycin的绝对构型是小号。
• Farina, Francisco; Martin, M. Victoria; Munoz, Marta, Heterocycles, 1995, vol. 40, # 1, p. 413 - 424
  作者：Farina, Francisco、Martin, M. Victoria、Munoz, Marta、Paredes, M. Carmen、Rodriguez, Raquel

  DOI：——

  日期：——
• Cameron, Donald W.; Feutrill, Geoffrey I.; McKay, Peter G., Australian Journal of Chemistry, 1982, vol. 35, # 10, p. 2095 - 2109
  作者：Cameron, Donald W.、Feutrill, Geoffrey I.、McKay, Peter G.

  DOI：——

  日期：——