2,3,4-tri-O-benzyl-α-L-rhamnopyranosyl chloride | 86795-39-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,3,4-tri-O-benzyl-α-L-rhamnopyranosyl chloride
• 英文别名: (2S,3R,4R,5S,6S)-3,4,5-tris(benzyloxy)-2-chloro-6-methyltetrahydro-2H-pyran；(2S,3R,4R,5S,6S)-2-chloro-6-methyl-3,4,5-tris(phenylmethoxy)oxane
• CAS: 86795-39-3
• 化学式: C₂₇H₂₉ClO₄
• 分子量: 452.978
• InChiKey: CJIZBFMHPZLEHQ-CMKGNXEASA-N

物化性质

• 沸点：
  560.4±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4-tri-O-benzyl-α-L-rhamnopyranosyl chloride 在 palladium on activated charcoal 2,4,6-三甲基吡啶 、 4 A molecular sieve 、 氢气 、 silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， -40.0~25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 18.0h， 生成 p-aminophenyl 2-O-acetyl-3-O-α-L-rhamnopyranosyl-α-L-rhamnopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of p-aminophenyl 2-O-acetyl-3-O-α-l-rhamnopyranosyl-α-l-rhamnopyranoside

  摘要：

  DOI：

  10.1016/0008-6215(83)88121-x
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4-三-O-苄基-L-吡喃鼠李糖 在 草酰氯 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 2,3,4-tri-O-benzyl-α-L-rhamnopyranosyl chloride
  参考文献：
  名称：

  钯催化的芳基碘化物的邻CH糖基化/异丙基烯化。

  摘要：

  该报告描述了钯催化芳基碘化物邻位-C-H糖基化/ ipso-烯基化的第一个例子，并且易于获得的糖基氯被用作糖基化试剂。该反应与底物的官能团相容，并且已经以良好至优异的产率和优异的非对映选择性合成了一系列C-芳基糖苷。发现廉价的5-降冰片烯-2-腈作为瞬时介体可以有效地促进该反应。此外，IPSO -arylation和氰化还通过战略来实现。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c01392

文献信息

• Highly regioselective and stereoselective synthesis of C-Aryl glycosides <i>via</i> nickel-catalyzed <i>ortho</i>-C–H glycosylation of 8-aminoquinoline benzamides
  作者：Wei-Yu Shi、Ya-Nan Ding、Nian Zheng、Xue-Ya Gou、Zhe Zhang、Xi Chen、Yu-Yong Luan、Zhi-Jie Niu、Yong-Min Liang

  DOI：10.1039/d1cc03589d

  日期：——

  C-Aryl glycosides are of high value as drug candidates. Here a novel and cost-effective nickel catalyzed ortho-CAr–H glycosylation reaction with high regioselectivity and excellent α-selectivity is described. This method shows great functional group compatibility with various glycosides, showing its synthetic potential. Mechanistic studies indicate that C–H activation could be the rate-determining

  C-芳基糖苷作为候选药物具有很高的价值。本文描述了一种新颖且经济高效的镍催化邻-C Ar -H 糖基化反应，具有高区域选择性和优异的 α-选择性。该方法与各种糖苷表现出良好的官能团相容性，显示出其合成潜力。机理研究表明 C-H 激活可能是速率决定步骤。
• Stereoselective Koenigs-Knorr Glycosylation Catalyzed by Urea
  作者：Lifeng Sun、Xiaowei Wu、De-Cai Xiong、Xin-Shan Ye

  DOI：10.1002/anie.201600142

  日期：2016.7.4

  A stereoselective Koenigs–Knorr glycosylation reaction under the catalysis of urea is described. This method is characterized by urea‐mediated hydrogen‐bond activation and subsequent glycosylation with glycosyl chlorides or bromides. Excellent yields and high anomeric selectivity can be achieved in most cases. Moreover, the low α‐stereoselectivity of glycosylations observed when using perbenzylated

  描述了在尿素催化下的立体选择性Koenigs-Knorr糖基化反应。该方法的特点是尿素介导的氢键活化以及随后与糖基氯化物或溴化物的糖基化作用。在大多数情况下，都可以实现出色的收率和高异头异构体选择性。此外，通过添加三（2,4,6-三甲氧基苯基）膦（TTMPP），可以大大改善使用过苄基葡萄糖基供体时观察到的低糖基化α-立体选择性。
• Stereoselective Synthesis of <i>C</i> ‐Vinyl Glycosides via Palladium‐Catalyzed C−H Glycosylation of Alkenes
  作者：Qikai Sun、Huixing Zhang、Quanquan Wang、Tianjiao Qiao、Gang He、Gong Chen

  DOI：10.1002/anie.202104430

  日期：2021.9

  carbohydrates and pose a unique synthetic challenge. A new strategy has been developed for stereoselective synthesis of C-vinyl glycosides via Pd-catalyzed directed C−H glycosylation of alkenes with glycosyl chloride donors using an easily removable bidentate auxiliary. Both the γ C−H bond of allylamines and the δ C−H bond of homoallyl amine substrates can be glycosylated in high efficiency and with excellent

  C-乙烯基糖苷是一类重要的碳水化合物，对合成提出了独特的挑战。已经开发了一种新的策略，通过 Pd 催化的烯烃与糖基氯供体的 C-H 糖基化，使用易于去除的双齿助剂，立体选择性合成C-乙烯基糖苷。烯丙胺的 γ CH 键和高烯丙胺底物的 δ CH 键都可以高效糖基化，并具有出色的区域和立体选择性。得到的C-乙烯基糖苷可以进一步转化为多种具有高立体特异性的C-烷基糖苷。这些反应提供了一种广泛适用的方法来简化复杂C的合成-来自易于获得的起始材料的乙烯基糖苷。
• 一种C-芳基糖苷化合物的制备方法
  申请人：华侨大学

  公开号：CN111269205B

  公开（公告）日：2023-05-26

  本发明公开了一种C‑芳基糖苷化合物的制备方法，包括如下步骤：(1)向经氮气吹扫的反应容器中依次加入碱、助催化剂、钯催化剂、配体、卤代芳烃、糖基氯化物、终止试剂和有机溶剂，于80～120℃反应15～30h，得到混合物料；(2)将步骤(1)所得的混合物料经乙酸乙酯稀释后，再经水洗，分离得有机相；(3)将步骤(2)所得的有机相经干燥、过滤、浓缩、薄层色谱或柱层析色谱，得到所述C‑芳基糖苷化合物。本发明可以得到不同芳基取代的C‑芳基糖苷化合物，步骤简单操作安全，并且有良好的立体选择性，能够合成其他方法不易得到的具有C‑芳基糖苷化合物。
• Macrocyclic bis-thioureas catalyze stereospecific glycosylation reactions
  作者：Yongho Park、Kaid C. Harper、Nadine Kuhl、Eugene E. Kwan、Richard Y. Liu、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1126/science.aal1875

  日期：2017.1.13

  challenges to their synthesis. In particular, stereochemical outcomes in glycosylation reactions are highly dependent on the steric and electronic properties of coupling partners; thus, carbohydrate synthesis is not easily predictable. Here we report the discovery of a macrocyclic bis-thiourea derivative that catalyzes stereospecific invertive substitution pathways of glycosyl chlorides. The utility of

  配对糖的循环催化剂将糖分子连接在一起以制造复杂的碳水化合物是一个几何挑战。对于诸如葡萄糖之类的六碳糖，有六种不同的可能的连接位点以及两种可能的构型来锚定初始键。帕克等人。开发了一种环形二聚催化剂，在其中一个糖被氯化物修饰后将其配对。基于硫脲的催化剂似乎可以去除氯化物，同时激活进入的第二种糖。由此产生的成键过程可靠地反转了初始的 C-Cl 构型。科学，本期第 14 页。 162 二聚体催化剂通过立体化学反转将两个糖连接在一起。碳水化合物几乎涉及生物化学的所有方面，但其复杂的化学结构对其合成提出了长期的实际挑战。特别是，糖基化反应中的立体化学结果高度依赖于偶联伙伴的空间和电子特性；因此，碳水化合物的合成不容易预测。在这里，我们报告了一种大环双硫脲衍生物的发现，该衍生物可以催化糖基氯的立体特异性反向取代途径。该催化剂的实用性在反式-1,2-、顺式-1,2-和2-脱氧-β-糖苷的合成中得到了证明。