双(4-氟苯基)膦 | 25186-17-8

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 膦配体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 双(4-氟苯基)膦
• 英文名称: bis(4-fluorophenyl)phosphine
• 英文别名: di(4-fluorophenyl)phosphine；bis(4-fluorophenyl)phosphane
• CAS: 25186-17-8
• 化学式: C₁₂H₉F₂P
• 分子量: 222.174
• InChiKey: DQHUBXVOJVHJAH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  110-113 °C(Press: 2 Torr)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  双(4-氟苯基)膦 在 iron(II)β-diketiminate complex 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以90%的产率得到Bis(4-fluorophenyl)phosphanyl-bis(4-fluorophenyl)phosphane
  参考文献：
  名称：

  使用β-二酮铁（II）配合物轻松实现膦的催化脱氢偶联

  摘要：

  使用铁预催化剂首次实现了伯膦和仲膦的催化脱氢偶联。反应在温和的反应条件下进行，并成功地用了一系列的二芳基膦。进行转化不需要质子受体，但是添加1-己烯的确可以在50°C下转换。所开发的催化系统还促进了苯基膦和二环己基膦的脱氢偶联。溶剂的变化会关闭脱氢偶联，以使烯烃进行氢磷酸化。

  DOI：

  10.1002/chem.201503399
• 作为产物：
  描述：

  4-氟苯基溴化镁 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 双(4-氟苯基)膦
  参考文献：
  名称：

  Ru(II)-通过η6-配位催化芳基氟化物胺化

  摘要：

  我们开发了一种 Ru/hemilabile 配体催化芳基氟化物的亲核芳香取代 (SNAr) 作为限制试剂。SNAr 胺化中富电子和中性芳烃的参与证明了显着的配体增强，而不使用过量的芳烃。初步的机理研究表明，亲核取代是在 Ru-催化剂和底物的 η6-络合物上进行的，并且半稳定性配体促进了产物与金属中心的解离。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b13684

文献信息

• Rapid Metal-Free Formation of Free Phosphines from Phosphine Oxides
  作者：Cei B. Provis-Evans、Emma A. C. Emanuelsson、Ruth L. Webster

  DOI：10.1002/adsc.201800723

  日期：2018.10.18

  A rapid method for the reduction of secondary phosphine oxides under mild conditions has been developed, allowing simple isolation of the corresponding free phosphines. The methodology involves the use of pinacol borane (HBpin) to effect the reduction while circumventing the formation of a phosphine borane adduct, as is usually the case with various other commonly used borane reducing agents such as

  已经开发出一种在温和条件下还原仲膦氧化物的快速方法，可以简单地分离相应的游离膦。该方法涉及使用频哪醇硼烷（HBpin）的，以实现同时避免膦硼烷加合物的形成的减少，如通常与各种其它常用的甲硼烷还原剂的情况下，如硼烷四氢呋喃复合物（BH 3 ⋅THF）和硼烷二甲硫醚复合物（BH 3 ⋅SMe 2）。此外，这种方法只需要少量过量的还原剂，因此不仅可以与不需要金属助催化剂的其他硼烷还原剂进行比较，而且可以与硅烷和铝基试剂进行比较。
• A Superior Method for the Reduction of Secondary Phosphine Oxides
  作者：Carl A. Busacca、Jon C. Lorenz、Nelu Grinberg、Nizar Haddad、Matt Hrapchak、Bachir Latli、Heewon Lee、Paul Sabila、Anjan Saha、Max Sarvestani、Sherry Shen、Richard Varsolona、Xudong Wei、Chris H. Senanayake

  DOI：10.1021/ol0517832

  日期：2005.9.1

  to be outstanding reductants for secondary phosphine oxides (SPOs). All classes of SPOs can be readily reduced, including diaryl, arylalkyl, and dialkyl members. Many SPOs can now be reduced at cryogenic temperatures, and conditions for preservation of reducible functional groups have been found. Even the most electron-rich and sterically hindered phosphine oxides can be reduced in a few hours at 50-70

  [反应：见正文]已发现氢化二异丁基铝（DIBAL-H）和三异丁基铝是仲氧化膦（SPO）的杰出还原剂。所有类别的SPO都可以轻松还原，包括二芳基，芳基烷基和二烷基成员。现在可以在低温下还原许多SPO，并发现了保存可还原官能团的条件。即使是最富电子和位阻的膦氧化物，也可以在50-70摄氏度的温度下在几小时内还原。这种新的还原方法与现有技术相比具有明显的优势。
• Ir-Catalyzed Double Asymmetric Hydrogenation of 3,6-Dialkylidene-2,5-diketopiperazines for Enantioselective Synthesis of Cyclic Dipeptides
  作者：Yao Ge、Zhaobin Han、Zheng Wang、Kuiling Ding

  DOI：10.1021/jacs.9b02920

  日期：2019.6.5

  synthesis of 6a and efficient construction of chiral products 8, 14, and 17 as well as a 2-butenyl-bridged bicyclic diketopiperazine 10 and hydroxydiketopiperazine 11. With an analogous achiral Ir catalyst, the hydrogenation of enantiopure monohydrogenated intermediate 7a gave cis-6a as the only product, indicating that the second-step hydrogenation of the titled transformation is a chiral substrate controlled

  Ir/spiro[4,4]-1,6-壬二烯基膦-恶唑啉配体 (SpinPHOX) 配合物催化 3,6-二亚烷基-1,4-二甲基哌嗪-2,5-二酮的双不对称氢化开发，提供高效和实用的途径以高产率获得各种手性 3,6-二取代-2,5-二酮哌嗪，具有独特的顺式非对映选择性和优异的对映选择性（>99% de，高达 98% ee）。该协议的合成效用已在 6a 的克级合成和手性产品 8、14 和 17 以及 2-丁烯基桥连双环二酮哌嗪 10 和羟基二酮哌嗪 11 的有效构建中得到证明。 使用类似的非手性 Ir 催化剂，对映纯单氢化中间体 7a 的氢化得到 cis-6a 作为唯一的产物，表明标题转化的第二步氢化是手性底物控制的过程。5a 的不对称加氢 (AH) 的反应曲线研究表明，单加氢中间体 7a 的浓度在加氢过程中保持在低水平 (<8%)。5a 到 6a 的加氢速度明显快于其半加氢中间体 (S)-7
• Construction of Benzo-1,2,3-thiazaphosphole Heterocycles by Annulations of <i>ortho</i>-Phosphinoarenesulfonyl Fluorides with Trimethylsilyl Azide
  作者：Wenjun Luo、Zhenguo Wang、Xiaohui Cao、Dacheng Liang、Mingjie Wei、Keshu Yin、Le Li

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01309

  日期：2020.11.20

  Annulations of ortho-phosphinoarenesulfonyl fluorides with trimethylsilyl azide were developed to access an unprecedented benzo-1,2,3-thiazaphosphole heterocycle. A corresponding reaction mechanism was proposed and further elucidated by experimental and computational studies. The reaction proceeds through a Staudinger-type iminophosphorane intermediate followed by intramolecular trapping with sulfonyl

  开发了邻-膦基芳烃磺酰氟与三甲基甲硅烷基叠氮化物的环，以得到前所未有的苯并1,2,3-噻唑磷杂环。提出了相应的反应机理，并通过实验和计算研究进一步阐明。该反应通过Staudinger型亚氨基膦烷中间体进行，然后用磺酰氟进行分子内捕集。
• Hydrogen/Halogen Exchange of Phosphines for the Rapid Formation of Cyclopolyphosphines
  作者：Adam N. Barrett、Callum R. Woof、Christopher A. Goult、Danila Gasperini、Mary F. Mahon、Ruth L. Webster

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c02734

  日期：2021.11.1

  The hydrogen/halogen exchange of phosphines has been exploited to establish a truly useable substrate scope and straightforward methodology for the formation of cyclopolyphosphines. Starting from a single dichlorophosphine, a sacrificial proton “donor phosphine” makes the rapid, mild synthesis of cyclopolyphosphines possible: reactions are complete within 10 min at room temperature. Novel (aryl)cyclopentaphosphines

  膦的氢/卤素交换已被用于建立真正可用的底物范围和形成环多膦的直接方法。从单一的二氯膦开始，牺牲质子“供体膦”使环多膦的快速、温和合成成为可能：反应在室温下 10 分钟内完成。新的（芳基）环五膦（ArP）5已经以良好的转化率形成，并具有晶体结构。在二膦 (Ar 2 P) 2和烷基取代的环四或环五膦（(AlkylP) n，其中n= 4 或 5) 形成。无铁和铁介导的反应都对一种特定的环尺寸显示出高水平的选择性。最后，对 Fe(acac) 3反应性的研究表明，铁物质充当了反应副产物盐酸的汇。