iron(II)β-diketiminate complex | 887001-74-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: iron(II)β-diketiminate complex
• 英文别名: [Fe(nacnac)dippCH₂SiMe₃]；[((Me)BDK)FeCH2SiMe3]
• CAS: 887001-74-3
• 化学式: C₃₃H₅₂FeN₂Si
• 分子量: 560.722
• InChiKey: IFVWJHGGISGWCG-GGFZQTNZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  iron(II)β-diketiminate complex 以 further solvent(s) 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Neutral and cationic Fe(II) β-diketiminate complexes

  摘要：

  The three-coordinate, 12-valence electron complexes [((BDK)-B-Me)FeR] ((BDK)-B-Me = [HC(C(Me)NAr)(2)](-), Ar = 2,6-iPr(2)C(6)H(3), R = CH2Ph, CH2SiMe3) are reported as well as their reactivity towards Lewis bases. With perfluoroaryl borane and -borate type activators, the monoalkyls react to give alkyl-free paramagnetic cationic iron species counterbalanced by perfluorinated arylborate anions. The paramagnetic nature of the cations permits the observation of weak and dynamic interactions with these anions via F-19 NMR spectroscopy. (c) 2005 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.ica.2005.06.065
• 作为产物：
  描述：

  乙酰丙酮 在 盐酸 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 为溶剂， 反应 75.0h， 生成 iron(II)β-diketiminate complex
  参考文献：
  名称：

  使用β-二酮铁（II）配合物轻松实现膦的催化脱氢偶联

  摘要：

  使用铁预催化剂首次实现了伯膦和仲膦的催化脱氢偶联。反应在温和的反应条件下进行，并成功地用了一系列的二芳基膦。进行转化不需要质子受体，但是添加1-己烯的确可以在50°C下转换。所开发的催化系统还促进了苯基膦和二环己基膦的脱氢偶联。溶剂的变化会关闭脱氢偶联，以使烯烃进行氢磷酸化。

  DOI：

  10.1002/chem.201503399
• 作为试剂：
  描述：

  二对甲苯膦 在 iron(II)β-diketiminate complex 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以73 mg的产率得到tetra(p-tolyl)diphosphane
  参考文献：
  名称：

  使用β-二酮铁（II）配合物轻松实现膦的催化脱氢偶联

  摘要：

  使用铁预催化剂首次实现了伯膦和仲膦的催化脱氢偶联。反应在温和的反应条件下进行，并成功地用了一系列的二芳基膦。进行转化不需要质子受体，但是添加1-己烯的确可以在50°C下转换。所开发的催化系统还促进了苯基膦和二环己基膦的脱氢偶联。溶剂的变化会关闭脱氢偶联，以使烯烃进行氢磷酸化。

  DOI：

  10.1002/chem.201503399

文献信息

• Iron Catalyzed Double Bond Isomerization: Evidence for an Fe ^I /Fe ^III Catalytic Cycle
  作者：Callum R. Woof、Derek J. Durand、Natalie Fey、Emma Richards、Ruth L. Webster

  DOI：10.1002/chem.202004980

  日期：2021.4

  Density Functional Theory (DFT) and Electron Paramagnetic Resonance (EPR) spectroscopy. The data obtained support a pre‐catalyst activation step that gives access to an η2‐coordinated alkene FeI complex, followed by oxidative addition of the alkene to give an FeIII intermediate, which then undergoes reductive elimination to allow release of the isomerization product.

  据报道，铁催化的烯烃异构化使用铁(II) β-二酮亚胺预催化剂。该反应在催化量的氢化物源（例如频哪醇硼烷（HBpin）或氨硼烷（H 3 N·BH 3））下进行。已研究了与烯丙基芳烃和脂肪族烯烃的反应性。通过多种手段研究了催化机理，包括氘化研究、密度泛函理论（DFT）和电子顺磁共振（EPR）光谱。获得的数据支持预催化剂活化步骤，该步骤提供了 η 2配位烯烃 Fe I络合物，然后通过氧化加成烯烃得到 Fe III中间体，然后进行还原消除以释放异构化产物。
• Markovnikov versus<i>anti</i>-Markovnikov Hydrophosphination: Divergent Reactivity Using an Iron(II) β-Diketiminate Pre-Catalyst
  作者：Andrew K. King、Kimberley J. Gallagher、Mary F. Mahon、Ruth L. Webster

  DOI：10.1002/chem.201702374

  日期：2017.7.6

  The ability to tune between different regioselectivities using a common pre-catalyst is an unusual yet highly desirable process. Here, we report the use of an iron(II) pre-catalyst that can be used to synthesize vinyl phosphines in a Markovnikov-selective manner in benzene, whereas a simple change to dichloromethane as the reaction solvent leads to the Z-selective anti-Markovnikov product. Preliminary

  使用普通的预催化剂在不同区域选择性之间进行调节的能力是一个不寻常但非常理想的过程。在这里，我们报告了一种铁（II）预催化剂的使用，该催化剂可用于在苯中以马尔科夫尼科夫选择性方式合成乙烯基膦，而简单地更改为二氯甲烷作为反应溶剂会导致Z选择性反-马尔可夫尼可夫产品。据初步的机理研究表明，马尔可夫尼可夫选择性是自由基介导的过程，而反马尔可夫尼可夫选择性在本质上不是自由基，而是由于氧化态的改变。
• Phosphine- and Amine-Borane Dehydrocoupling Using a Three-Coordinate Iron(II) β-Diketiminate Precatalyst
  作者：Nathan T. Coles、Mary F. Mahon、Ruth L. Webster

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00326

  日期：2017.6.12

  Dehydrocoupling of phosphine- and amine-boranes is reported using an iron(II) β-diketiminate complex. Dehydrocoupling of amine-boranes is far more facile than the phosphine counterpart, the former proceeding at room temperature with 1 mol% iron precatalyst. This low loading is sufficient to allow in situ kinetic analysis and deuterium labeling studies to be carried out. An iron amido-borane complex

  据报道，使用β-二金属铁（II）与膦和胺-硼烷进行脱氢偶联。胺-硼烷的脱氢偶联比膦类相对容易得多，前者在室温下用1摩尔％的铁预催化剂进行。这种低负荷足以进行原位动力学分析和氘标记研究。还已分离出酰胺基-硼烷铁络合物，据信这是催化剂的静止状态。总体而言，这使我们能够提出催化循环，该循环通过释放二硼氮烷，氢化铁和酰胺基硼烷铁中间体而进行。
• <b>Iron-Catalyzed H/D Exchange of Primary Silanes, Secondary Silanes, and Tertiary Siloxanes</b>
  作者：Thomas G. Linford-Wood、Mary F. Mahon、Matthew N. Grayson、Ruth L. Webster

  DOI：10.1021/acscatal.2c00224

  日期：2022.3.4

  catalytic hydrogen/deuterium (H/D) exchange of 1° silanes, 2° silanes, and 3° siloxanes is presented, facilitated by iron-β-diketiminato complexes (1a and 1b). Near-complete H/D exchange is observed for a variety of aryl- and alkyl-containing hydrosilanes and hydrosiloxanes. The reaction tolerates alternative hydride source pinacolborane (HBpin), with quantitative H/D exchange. A synthetic and density functional

  对 1° 硅烷、2° 硅烷和 3° 硅氧烷的催化氢/氘 (H/D) 交换进行了综合研究，由铁-β-二酮亚胺配合物 ( 1a和1b ) 促进。对于各种含芳基和烷基的氢化硅烷和氢化硅氧烷，观察到几乎完全的 H/D 交换。该反应容许替代氢化物源频哪醇硼烷 (HBpin)，具有定量 H/D 交换。合成和密度泛函理论 (DFT) 研究表明单体氘化铁负责 H/D 交换。
• Hydrophosphination of Unactivated Alkenes and Alkynes Using Iron(II): Catalysis and Mechanistic Insight
  作者：Maialen Espinal-Viguri、Andrew K. King、John P. Lowe、Mary F. Mahon、Ruth L. Webster

  DOI：10.1021/acscatal.6b02290

  日期：2016.11.4

  The catalytic addition of phosphines to alkenes and alkynes is a very attractive process that offers access to phosphines in a 100% atom-economic reaction using readily available and inexpensive materials. The products are potentially useful ligands and organocatalysts. Herein, we report the first example of intramolecular hydrophosphination of a series of nonactivated phosphinoalkenes and phosphinoalkynes

  将膦催化地加成到烯烃和炔烃中是非常有吸引力的方法，该方法使用容易获得且便宜的材料以100％的原子经济反应获得膦。该产物是潜在有用的配体和有机催化剂。本文中，我们报道了一系列具有简单的β-二酮铁配合物的非活化膦烯和膦炔的分子内氢磷酸化的第一个例子。动力学研究表明，相对于膦和催化剂，这种转化是一级的。提出了铁催化氢磷酸化的机械解释，并得到了收集的实验证据的支持。