(S)-2-((diphenylphosphoryl)methyl)pyrrolidine | 1099827-96-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-2-((diphenylphosphoryl)methyl)pyrrolidine
• 英文别名: (S)-2-[(diphenylphosphoryl)methyl]pyrrolidine；(2S)-2-(diphenylphosphorylmethyl)pyrrolidine
• CAS: 1099827-96-9
• 化学式: C₁₇H₂₀NOP
• 分子量: 285.326
• InChiKey: YRXGQVYRGFLVCS-HNNXBMFYSA-N

物化性质

• 沸点：
  410.8±18.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-((diphenylphosphoryl)methyl)pyrrolidine 、 二苯基氯化膦 在 lithium diisopropyl amide 、 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以36%的产率得到(S)-1-(diphenylphosphoryl)-2-((diphenylphosphoryl)methyl)pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸介导的路易斯碱催化的活化硫酯的立体选择性醛醇缩合反应的现成的（S）-脯氨酸衍生的有机催化剂

  摘要：

  通过容易获得的基于脯氨酸的支架和膦酰氯的反应，可以以简单的方法容易地合成一组含有不同二苯基次膦氧化基的对映体纯的路易斯碱。在四氯硅烷和叔胺的存在下，在路易斯酸介导的路易斯碱促进的活化硫酯与芳族醛的立体选择性醛醇缩合反应中，新合成的衍生物被用作有机催化剂（0.1摩尔当量）。在中度到高收率获得β羟基硫酯，具有非常高的顺式非对映选择性（DR高达> 98：2），和对映选择性公平（EE高达51％）。为了阐明立体选择的起源，进行了理论研究。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.07.062
• 作为产物：
  描述：

  (S)-2-[(二苯基膦)甲基]吡咯烷 在 双氧水 作用下， 以 氯仿 、 水 为溶剂， 以90%的产率得到(S)-2-((diphenylphosphoryl)methyl)pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  手性次膦氧化吡咯烷的有效合成及其在不对称直接羟醛反应中的应用。

  摘要：

  合成了手性吡咯烷基氧化膦，并评估了它们作为有机催化剂用于不对称直接羟醛反应的性能。对于一系列环酮和芳族醛，实现了高对映选择性和非对映选择性。

  DOI：

  10.1039/b811581h
• 作为试剂：
  描述：

  环己酮 、 1-氯-2-[(E)-2-硝基乙烯基]苯 在 (S)-2-((diphenylphosphoryl)methyl)pyrrolidine 作用下， 反应 24.0h， 以94%的产率得到(2S)-2-[(1R)-1-(2-氯苯基)-2-硝基乙基]环己烷-1-酮
  参考文献：
  名称：

  有机催化剂的合理设计：环酮对硝基烯烃的高度立体选择性迈克尔加成

  摘要：

  已经开发了一种出色的有机催化剂，该催化剂以优异的立体选择性（98：2至> 99：1 dr，92％至> 99％ee）促进将环酮不对称迈克尔加成至硝基烯烃，并提供了各种类型的合成的光学活性硝基烷衍生物和生物学重要性。在室温下极其简单和实用的操作程序增加了该反应的吸引力。

  DOI：

  10.1021/ol900330p

文献信息

• Phosphonium Ion-Tethered Secondary Amines for Chemospecific 5-<i>Enolexo</i> Aldol Condensations of 6-Ketoaldehydes
  作者：Akash Sugunan、V. M. Aparna、Goreti Rajendar

  DOI：10.1021/acs.joc.3c02285

  日期：2023.12.15

  targets five-membered carbo- and heterocyclic aldehydes, involving unusual aldehydes as donors and ketones as acceptors. Especially, enolizable aryl keto aldehydes and heteroatom-embedded ketoaldehydes exclusively produced cyclized products with our new catalyst, while other catalysts provided predominantly self-aldol or decomposed products. The scope and diversity of the method demonstrated by synthesizing

  使用基于脯氨酸的烷基鏻离子催化剂，提出了一种新型且高选择性的 6-酮醛的 5- enolexo - exo - trig醛醇缩合反应。大体积且亲氧的鏻离子在促进动态醛胺形成和激活酮基以进行醇醛加成方面起着至关重要的作用。这种创新方法专门针对五元碳醛和杂环醛，涉及不寻常的醛作为供体，酮作为受体。特别是，烯醇化芳基酮醛和杂原子嵌入酮醛仅用我们的新催化剂产生环化产物，而其他催化剂主要提供自醇醛或分解产物。通过合成不同的甲醛，包括环戊烯、茚、二氢呋喃、苯并呋喃、二氢吡咯、吲哚、噻吩、二氢噻喃和苯并噻喃，证明了该方法的范围和多样性。
• An efficient synthesis of chiral phosphinyl oxide pyrrolidines and their application to asymmetric direct aldol reactions
  作者：Xue-Wei Liu、Thanh Nguyen Le、Yunpeng Lu、Yongjun Xiao、Jimei Ma、Xingwei Li

  DOI：10.1039/b811581h

  日期：——

  Chiral pyrrolidine-based phosphinyl oxides were synthesized and their performance as organocatalysts for asymmetric direct aldol reactions was evaluated. High enantioselectivities and diastereoselectivies were achieved for a range of cyclic ketones and aromatic aldehydes.

  合成了手性吡咯烷基氧化膦，并评估了它们作为有机催化剂用于不对称直接羟醛反应的性能。对于一系列环酮和芳族醛，实现了高对映选择性和非对映选择性。
• Rational Design of Organocatalyst: Highly Stereoselective Michael Addition of Cyclic Ketones to Nitroolefins
  作者：Bin Tan、Xiaofei Zeng、Yunpeng Lu、Pei Juan Chua、Guofu Zhong

  DOI：10.1021/ol900330p

  日期：2009.5.7

  A remarkable organocatalyst that facilitates the asymmetric Michael addition of cyclic ketones to nitroolefins in excellent stereoselectivities (98:2 to >99:1 dr, 92% to >99% ee) has been developed and afforded various types of optically active nitroalkane derivatives of synthetic and biological importance. The extremely simple and practical operational procedure at room temperature increases the attractiveness

  已经开发了一种出色的有机催化剂，该催化剂以优异的立体选择性（98：2至> 99：1 dr，92％至> 99％ee）促进将环酮不对称迈克尔加成至硝基烯烃，并提供了各种类型的合成的光学活性硝基烷衍生物和生物学重要性。在室温下极其简单和实用的操作程序增加了该反应的吸引力。
• Readily available (S)-proline-derived organocatalysts for the Lewis acid-mediated Lewis base-catalyzed stereoselective aldol reactions of activated thioesters
  作者：Martina Bonsignore、Maurizio Benaglia、Franco Cozzi、Andrea Genoni、Sergio Rossi、Laura Raimondi

  DOI：10.1016/j.tet.2012.07.062

  日期：2012.9

  phosphinyl oxide groups were easily synthesized in a straightforward procedure by reaction of readily available proline-based scaffolds and phosphinoyl chlorides. The newly synthesized derivatives were employed (0.1 mol equiv) as organocatalysts in the Lewis acid-mediated Lewis base-promoted direct stereoselective aldol reactions of activated thioesters with aromatic aldehydes, carried out in the presence

  通过容易获得的基于脯氨酸的支架和膦酰氯的反应，可以以简单的方法容易地合成一组含有不同二苯基次膦氧化基的对映体纯的路易斯碱。在四氯硅烷和叔胺的存在下，在路易斯酸介导的路易斯碱促进的活化硫酯与芳族醛的立体选择性醛醇缩合反应中，新合成的衍生物被用作有机催化剂（0.1摩尔当量）。在中度到高收率获得β羟基硫酯，具有非常高的顺式非对映选择性（DR高达> 98：2），和对映选择性公平（EE高达51％）。为了阐明立体选择的起源，进行了理论研究。