4,4,5,5-tetramethyl-2-(phenylthio)-1,3,2-dioxaborolane | 1443045-55-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,4,5,5-tetramethyl-2-(phenylthio)-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: PhS-Bpin；4,4,5,5-Tetramethyl-2-phenylsulfanyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1443045-55-3
• 化学式: C₁₂H₁₇BO₂S
• 分子量: 236.143
• InChiKey: XDQDBCMGIMQILG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.37
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  43.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4,5,5-tetramethyl-2-(phenylthio)-1,3,2-dioxaborolane 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 7.5h， 生成 4,4,5,5-四甲基-2-苯磺酰甲基-1,3,2-二氧硼烷
  参考文献：
  名称：

  战略性将三甲基甲硅烷基重氮甲烷插入pinB–SR，然后进行选择性烷基化

  摘要：

  将重氮衍生物Me 3 SiCHN 2插入pinB–SRσ键（R = Ph，Tol，Bn）可直接合成多取代的H–C（SR）（Bpin）（SiMe 3）化合物。HC（S）（B）（Si）系统的连续碱辅助转化导致脱硼烷基化，Sommelet-Haüser重排和脱烷基化。分子内环化可以通过脱甲硅烷基或脱甲硼烷基歧管通过微调所用的碱选择性地进行。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b01840
• 作为产物：
  描述：

  苯硫酚 、 频那醇硼烷 在 Chloro(1-phenylindenyl)bis(triphenylphosphine)ruthenium(II) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 4,4,5,5-tetramethyl-2-(phenylthio)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  Efficient ruthenium-catalysed S–S, S–Si and S–B bond forming reactions

  摘要：

  [RuCl(PPh3)2(3-苯基茚基)] (1) 已被证明是一种高效催化剂，可用于硫醇脱氢偶联反应生成二硫化物。此外，还提出了一种高效制备硅硫醚和硫硼烷的工艺。在温和条件下，配合物1表现出优异的催化能力，能将硫醇与硅烷和硼烷进行偶联反应，并获得出色的结果（转换数高达200）。

  DOI：

  10.1039/c3cc43145b

文献信息

• Face to face activation of a phenylselenium borane with α,β-unsaturated carbonyl substrates: facile synthesis of C–Se bonds
  作者：Xavier Sanz、Christopher M. Vogels、Andreas Decken、Carles Bo、Stephen A. Westcott、Elena Fernández

  DOI：10.1039/c4cc02098g

  日期：——

  Activated olefins directly react with a phenylselenium borane, at room temperature, without any metal or organocatalytic assistance. Up to 10 examples of β-(phenylseleno) substituted ketones and aldehydes have been prepared and theoretical evidence for the mechanism opens up non-existing pathways to create C–heteroatom bonds as a general tool.

  活化烯烃直接在室温下与苯硒基硼烷发生反应，无需任何金属或有机催化剂的辅助。已制备多达10个β-(苯硒基)取代的酮和醛实例，并为该机理提供了理论证据，揭示了作为通用工具创建碳-杂原子键的新途径。
• Ynones Merge Activation/Conjugate Addition of Chalcogenoborates ArE-Bpin (E=Se, S)
  作者：Marc G. Civit、Xavier Sanz、Christopher M. Vogels、Carles Bo、Stephen A. Westcott、Elena Fernández

  DOI：10.1002/adsc.201500650

  日期：2015.10.12

  The “pull–push” effect of the Bpin moiety in ArE-Bpin reagents (E=Se, S) is demonstrated by the Lewis acid interaction with the carbonyl group of ynones and the concomitant delivery of ArSe or ArS to the electron-deficient alkyne with impressive stereoselectivity. The two component reactivity is carried out in methanol to generate (Z)-β-(arylseleno)-α,β-unsaturated ketones and (Z)-β-(arylsulfuro)-α

  ArE-Bpin试剂（E = Se，S）中Bpin部分的“推-推”效应通过路易斯酸与炔酮的羰基相互作用以及伴随的ass或ArS传递至电子不足的炔烃来证明具有令人印象深刻的立体声选择性。在甲醇中进行两组分反应，生成（Z）-β- （芳基硒代）-α，β-不饱和酮和（Z）-β-（芳基硫代磺基）-α，β-不饱和酮对机理的理论理解。
• Frustrated Lewis Pair Catalyzed S–H Bond Borylation
  作者：Étienne Rochette、Hugo Boutin、Frédéric-Georges Fontaine

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00346

  日期：2017.8.14

  The frustrated Lewis pair (FLP) [NMe2-C6H4-BH2]2 is shown to catalyze the dehydrogenative borylation of thiols. The scope of the reaction, the experimental and computational investigation of the mechanism, and the application of the system to a one-pot Michael addition on α–β unsaturated carbonyl leading to the β sulfido ketone are reported.

  沮丧的路易斯对（FLP）[NMe 2 -C 6 H 4 -BH 2 ] 2显示催化硫醇的脱氢硼化。报道了反应的范围，机理的实验和计算研究，以及该系统在α-β不饱和羰基上一锅迈克尔加成反应中生成β硫代酮的应用。
• Thioboration of α,β-Unsaturated Ketones and Aldehydes toward the Synthesis of β-Sulfido Carbonyl Compounds
  作者：Marc G. Civit、Xavier Sanz、Christopher M. Vogels、Jonathan D. Webb、Stephen J. Geier、Andreas Decken、Carles Bo、Stephen A. Westcott、Elena Fernández

  DOI：10.1021/jo5026354

  日期：2015.2.20

  Herein a direct β-sulfido carbonyl compound synthesis by the easy activation of RS−Bpin reagents with α,β-unsaturated ketones and aldehydes is reported. This convenient methodology can be performed at room temperature with no other additives. The key point of this reactivity is based on the Lewis acidic properties of the boryl unit of the RS−Bpin reagent interacting with the C═O oxygen. Consequently

  本文报道了通过α-β-不饱和酮和醛类的RS-Bpin试剂的容易活化，直接合成β-硫代羰基化合物的方法。这种方便的方法可以在室温下进行而无需其他添加剂。这种反应性的关键是基于RS-Bpin试剂与C = O氧相互作用的硼基单元的Lewis酸性。因此，SR单元根据所涉及的底物变得更具亲核性，并促进1，4-加成相对于1，2-加成。可以通过添加MeOH将硫代硼酸酯化的产物进一步转化为β-硫代羰基化合物。
• Pyridine‐Boryl Radical Mediated Decarboxylative Homolytic Substitution of N‐hydroxyphthalimide Ester with Ar ₂ X ₂ (X=S, Se)
  作者：Jia Cao、Liuzhou Gao、Guoqiang Wang、Shuhua Li

  DOI：10.1002/ejoc.202201290

  日期：2022.12.27

  A pyridine-catalyzed decarboxylative C−S/Se bonds constructions with the broadly available N-hydroxyphthalimide esters and disulfides/diselenides (Ar2X2, X=S or Se) has been developed using bis(pinacolato)diboron as the reductant. This synthetic method features mild reaction conditions, operational simplicity and good functional-group tolerance.

  使用双（频哪醇）二硼作为还原剂，开发了一种吡啶催化的脱羧 C−S/Se 键结构与广泛可用的 N-羟基邻苯二甲酰亚胺酯和二硫化物/二硒化物（Ar 2 X 2 ，X=S 或 Se）。该合成方法反应条件温和、操作简单、官能团耐受性好。