9,9-bis((diphenylphosphinito)methyl)fluorene | 1072903-94-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: 9,9-bis((diphenylphosphinito)methyl)fluorene
• 英文别名: 9,9-(Ph2POCH2)2-fluorene；[9-(Diphenylphosphanyloxymethyl)fluoren-9-yl]methoxy-diphenylphosphane
• CAS: 1072903-94-6
• 化学式: C₃₉H₃₂O₂P₂
• 分子量: 594.629
• InChiKey: DXRIESRHPIDAOX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  708.8±70.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.1
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9,9-bis((diphenylphosphinito)methyl)fluorene 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  A fluorene-based diphosphinite ligand, its Ni, Pd, Pt, Fe, Co and Zn complexes and the first structurally characterized diphosphinate metal chelates

  摘要：

  The diphosphinite ligand 9,9-(Ph2POCH2)(2)-fluorene (1) was reacted with group 10 metal dichlorides to form chelate complexes of formula [MCl2(1)] (M=Ni, 2; M=Pd, 3; M=Pt, 4) showing 8-membered metallocycles. Chloride abstraction from 3 with AgOTf afforded the dinuclear complex [M(mu-Cl)Pd(1)](2)(OTf)(2) (5), in which the ligand adopts a different conformation with respect of 3. In 5, the fluorene moiety and the phenyl groups display stabilizing interactions with the anion which is located close to the metal centre. With Fe(II), Co(II) and Zn(II) chlorides, the non-isolated intermediates [MCl2(1)] readily undergo oxidation to [MCl2(1(ox))] (M=Fe, 6; M=Co, 7; M=Zn, 8; 1(ox) = 9,9-(Ph2P(O)OCH2)(2)-fluorene) in which the diphosphinate ligand and the metal centre form 10-membered metallocycles. Complexes 6-8 are the first examples of structurally characterized diphosphinate metal chelates. The Zn(II) diphosphinite complex [ZnCl2(1)] (9) could be observed by NMR spectroscopy, along with the mixed phosphinite-phosphinate, mono-oxidized complex which is an intermediate in the formation of 8. Complex [ZnCl2(9.9-fluorenedimethanol)(Ph2P(O)H)] (10) was also observed as hydrolysis product of 9. The X-ray molecular structures of 2, 3, 5.2OTf, 6, 7, 8 and 10 are reported. (C) 2010 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.ica.2010.06.007
• 作为产物：
  描述：

  芴 在 sodium ethanolate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 3.39h， 生成 9,9-bis((diphenylphosphinito)methyl)fluorene
  参考文献：
  名称：

  一种芴二膦类化合物的合成及其在乙烯齐聚中的应用

  摘要：

  本发明属于乙烯四聚反应技术领域，具体涉及一种芴二膦类化合物的合成及其在乙烯齐聚中的应用。具体芴二膦类化合物为或芴二膦类化合物作为乙烯四聚催化剂的配体，在催化过程中能有效构成双金属中心提高1‑辛烯的选择性，同时可有效抑制聚乙烯副产物的生成。其作为催化剂组分在催化乙烯齐聚时，具有催化剂活性高、产物中1‑辛烯选择性高、聚乙烯副产物少等优点。

  公开号：

  CN113880879A
• 作为试剂：
  描述：

  乙烯 在 chromium(III) acetylacetonate 、 9,9-bis((diphenylphosphinito)methyl)fluorene 作用下， 以 环己烷 、 甲苯 为溶剂， 40.0 ℃ 、6.0 MPa 条件下， 反应 4.0h， 生成 1-己烯 、 辛烯
  参考文献：
  名称：

  一种芴二膦类化合物的合成及其在乙烯齐聚中的应用

  摘要：

  本发明属于乙烯四聚反应技术领域，具体涉及一种芴二膦类化合物的合成及其在乙烯齐聚中的应用。具体芴二膦类化合物为或芴二膦类化合物作为乙烯四聚催化剂的配体，在催化过程中能有效构成双金属中心提高1‑辛烯的选择性，同时可有效抑制聚乙烯副产物的生成。其作为催化剂组分在催化乙烯齐聚时，具有催化剂活性高、产物中1‑辛烯选择性高、聚乙烯副产物少等优点。

  公开号：

  CN113880879A

文献信息

• Diphosphinite Ag^Iand Pd^IIDinuclear Complexes as Adaptable Anion Receptors: An Unprecedented Bridging Mode for the PF₆⁻Ion
  作者：Changxiu Li、Roberto Pattacini、Roland Graff、Pierre Braunstein

  DOI：10.1002/anie.200801850

  日期：2008.8.25