(S_a)-6,6'-[(2R,4R)-2,4-dimethyl-1,5-dioxapent-1,5-diyl]-2,2'-bis(diphenylphosphino)-[1,1']biphenyl

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S_a)-6,6'-[(2R,4R)-2,4-dimethyl-1,5-dioxapent-1,5-diyl]-2,2'-bis(diphenylphosphino)-[1,1']biphenyl
• 英文别名: (S)-6,6'-[(2R,4R)-pentadioxy]-2,2'-bis(diphenylphosphino)biphenyl；[(9R,11R)-17-diphenylphosphanyl-9,11-dimethyl-8,12-dioxatricyclo[11.4.0.02,7]heptadeca-1(13),2(7),3,5,14,16-hexaen-3-yl]-diphenylphosphane
• 化学式: C₄₁H₃₆O₂P₂
• 分子量: 622.683
• InChiKey: LFTYQEBATLFANJ-FIRIVFDPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.9
• 重原子数：
  45
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-碘-3-溴苯酚 在 正丁基锂 、 异丙基溴化镁 、 三苯基膦 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 10.25h， 生成 (S_a)-6,6'-[(2R,4R)-2,4-dimethyl-1,5-dioxapent-1,5-diyl]-2,2'-bis(diphenylphosphino)-[1,1']biphenyl
  参考文献：
  名称：

  到C3 * -TunePhos型配体的高效模块化路线

  摘要：

  摘要 开发了一种有效的，模块化的双齿C 3 * -TunePhos合成路线，该路线可实现配体的可调空间和电子效应。这项新颖的化学技术突显了一种通用的C 3 *-二溴二苯中间体，该中间体通过原位格利雅交换和随后的Cu（II）介导的分子内氧化自由基偶联过程完成。值得注意的是，这种先进的中间体不仅可以轻松地由各种各样的C 3 * -TunePhos型配体制备，而且还可以用于合成其他新型的以N，S为中心的双齿配体。 开发了一种有效的，模块化的双齿C 3 * -TunePhos合成路线，该路线可实现配体的可调空间和电子效应。这项新颖的化学技术突显了一种通用的C 3 *-二溴二苯中间体，该中间体通过原位格利雅交换和随后的Cu（II）介导的分子内氧化自由基偶联过程完成。值得注意的是，这种先进的中间体不仅可以轻松地由各种各样的C 3 * -TunePhos型配体制备，而且还可以用于合成其他新型的以N，S为中心的双齿配体。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1588421
• 作为试剂：
  描述：

  diisopropyl (phenyl(tosylimino)methyl)phosphonate 在 (S_a)-6,6'-[(2R,4R)-2,4-dimethyl-1,5-dioxapent-1,5-diyl]-2,2'-bis(diphenylphosphino)-[1,1']biphenyl 、 palladium(II) trifluoroacetate 、 2,2,2-三氟乙醇 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 40.0 ℃ 、4.14 MPa 条件下， 反应 24.0h， 生成 diisopropyl [(S)-(4-methylbenzenesulfonamido)(phenyl)methyl]phosphonate 、 (R)-diisopropyl(4-methylphenylsulfonamido)(phenyl)methylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  一种含三氟甲基的C3*-TunePhos配体及其合 成方法

  摘要：

  本发明公开一类含三氟甲基的C 3 *‑TunePhos配体，从手性的二醇出发，然后与2‑氟‑4‑溴三氟甲苯发生芳基亲核取代反应得到醚，随后在锂试剂的作用下发生锂溴交换，与二苯基氯化磷反应，随后用双氧水进行氧化。之后在锂试剂的作用下与碘作用发生碘代，然后乌尔曼偶联，最后经过还原得到了在其对称轴上引入三氟甲基的缺电子配体。

  公开号：

  CN110372747B

文献信息

• Axial Chirality Control by 2,4-Pentanediol for the Alternative Synthesis of C₃*-TunePhos Chiral Diphosphine Ligands and Their Applications in Highly Enantioselective Ruthenium-Catalyzed Hydrogenation of β-Keto Esters
  作者：Xianfeng Sun、Wei Li、Guohua Hou、Le Zhou、Xumu Zhang

  DOI：10.1002/adsc.200900589

  日期：2009.11

  A highly efficient strategy for the synthesis of a series of C3*-TunePhos chiral diphosphine ligands was well established with several remarkable features. The synthetic utility of these ligands was explored for the ruthenium-catalyzed asymmetric hydrogenation of β-keto esters. Up to 99% ee values were achieved for the enantioselective synthesis of β-hydroxy acid derivatives, which are very important

  具有多种显着特征的合成一系列C 3 * -TunePhos手性二膦配体的高效策略已得到很好的确立。探索了这些配体的合成效用，用于钌催化的β-酮酯的不对称氢化。β-羟酸衍生物的对映选择性合成达到了高达99％的ee值，β-羟酸衍生物是合成各种天然产物和生物活性分子非常重要的手性结构单元。
• A New Class of Versatile Chiral-Bridged Atropisomeric Diphosphine Ligands:  Remarkably Efficient Ligand Syntheses and Their Applications in Highly Enantioselective Hydrogenation Reactions
  作者：Liqin Qiu、Fuk Yee Kwong、Jing Wu、Wai Har Lam、Shusun Chan、Wing-Yiu Yu、Yue-Ming Li、Rongwei Guo、Zhongyuan Zhou、Albert S. C. Chan

  DOI：10.1021/ja0602694

  日期：2006.5.1

  A series of chiral diphosphine ligands denoted as PQ-Phos was prepared by atropdiastereoselective Ullmann coupling and ring-closure reactions. The Ullmann coupling reaction of the biaryl diphosphine dioxides is featured by highly efficient central-to-axial chirality transfer with diastereomeric excess >99%. This substrate-directed diastereomeric biaryl coupling reaction is unprecedented for the preparation

  一系列手性二膦配体表示为 PQ-Phos 是通过 atropdiastereoselective Ullmann 偶联和闭环反应制备的。联芳基二氧化膦的 Ullmann 偶联反应的特点是高效的中心轴手性转移，非对映体过量 >99%。这种以底物为导向的非对映异构联芳基偶联反应在制备手性二氧化膦方面是前所未有的，我们的方法排除了制备对映体纯二膦配体通常所需的繁琐拆分程序。在相关的不对称闭环反应中也揭示了手性识别的影响。桥接两个芳基单元的手性系链创建了一个构象刚性支架，对于对映面分化至关重要；配体支架的微调（例如，二面角）可以通过改变手性系链的链长来实现。制备了对映体纯的 Ru-和 Ir-PQ-Phos 配合物，并将其应用于 α-和 β-酮酯的催化对映选择性氢化（C=O 键还原）、2-(6'-甲氧基-2'-萘基)丙烯酸、烷基取代的 β-脱氢氨基酸（C=C 键还原）和 N-杂芳族化合物（C=N 键
• Convenient Divergent Strategy for the Synthesis of TunePhos-Type Chiral Diphosphine Ligands and Their Applications in Highly Enantioselective Ru-Catalyzed Hydrogenations
  作者：Xianfeng Sun、Le Zhou、Wei Li、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/jo702068w

  日期：2008.2.1

  convenient, divergent strategy for the synthesis of a series of modular and fine-tunable C3-TunePhos-type chiral diphosphine ligands and their applications in highly efficient Ru-catalyzed asymmetric hydrogenations were explored. Up to 97 and 99% ee values were achieved for the enantioselective synthesis of β-methyl chiral amines and α-hydroxy acid derivatives, respectively.

  探索了一种方便，发散的策略，用于合成一系列模块化和可微调的C 3 -TunePhos型手性二膦配体及其在高效Ru催化的不对称加氢中的应用。对映选择性合成β-甲基手性胺和α-羟酸衍生物的ee值分别高达97％和99％。