3-ethynyl-4,4-dimethyloxazolidin-2-one | 1469438-21-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: 3-ethynyl-4,4-dimethyloxazolidin-2-one
• 英文别名: 3-Ethynyl-4,4-dimethyl-1,3-oxazolidin-2-one；3-ethynyl-4,4-dimethyl-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 1469438-21-8
• 化学式: C₇H₉NO₂
• 分子量: 139.154
• InChiKey: QCKZAPQDUMMYRH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-ethynyl-4,4-dimethyloxazolidin-2-one 在 溴 、 diethylzinc 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (Z)-3-(1-bromo-3-oxo-3-phenylprop-1-en-2-yl)-4,4-dimethyloxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  酰胺的反式自由基甲硅烷基化

  摘要：

  通过涉及（Me 3 Si）3 SiH和R 2 Zn的自由基链过程可实现末端乙酰胺的甲硅烷基锌化。在诊断控制实验的基础上，排除了潜在竞争的极性机制。跨CC键的这种添加的独特特征是其反式选择性。通过Cu I介导的CC键的形成对CZn键进行一锅亲电取代，以及随后对CSi键的操作，为Z-α，β-二取代的酰胺提供了模块化的途径。

  DOI：

  10.1002/anie.201407002
• 作为产物：
  描述：

  4,4-二甲基恶唑-2-酮 在 1,10-菲罗啉 、 copper(ll) sulfate pentahydrate 、 四丁基氟化铵 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 3-ethynyl-4,4-dimethyloxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  酰胺的反式自由基甲硅烷基化

  摘要：

  通过涉及（Me 3 Si）3 SiH和R 2 Zn的自由基链过程可实现末端乙酰胺的甲硅烷基锌化。在诊断控制实验的基础上，排除了潜在竞争的极性机制。跨CC键的这种添加的独特特征是其反式选择性。通过Cu I介导的CC键的形成对CZn键进行一锅亲电取代，以及随后对CSi键的操作，为Z-α，β-二取代的酰胺提供了模块化的途径。

  DOI：

  10.1002/anie.201407002

文献信息

• Stereodivergent Silylzincation of α-Heteroatom-Substituted Alkynes
  作者：Carolin Fopp、Elise Romain、Kevin Isaac、Fabrice Chemla、Franck Ferreira、Olivier Jackowski、Martin Oestreich、Alejandro Perez-Luna

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00680

  日期：2016.5.6

  Zinc reagents (Me2PhSi)2Zn and [(Me3Si)3Si]2Zn undergo highly regio- and stereoselective addition across the carbon–carbon triple bond of nitrogen-, sulfur-, oxygen-, and phosphorus-substituted terminal alkynes in the absence of copper or any other catalyst. Both reagents yield exclusively β-isomers, and the stereoselectivity is determined by the silyl group: Me2PhSi for cis or (Me3Si)3Si for trans

  锌试剂（Me 2 PhSi）2 Zn和[（Me 3 Si）3 Si] 2 Zn在氮，硫，氧和磷取代的末端的碳-碳三键上进行高度区域和立体选择性加成炔烃在没有铜或任何其他催化剂的情况下。两种试剂仅产生β-异构体，且立体选择性由甲硅烷基决定：顺式为Me 2 PhSi或反式为（Me 3 Si）3 Si。这些立体发散性的甲硅烷基锌化协议可有效地访问具有双键几何结构的杂原子取代的乙烯基硅烷，包括通过铜（I）介导的碳-碳键一键亲电取代中间C（sp 2）-Zn键的三取代乙烯基硅烷编队。
• Radical Germylzincation of α-Heteroatom-Substituted Alkynes
  作者：Karen de la Vega-Hernández、Elise Romain、Anais Coffinet、Kajetan Bijouard、Geoffrey Gontard、Fabrice Chemla、Franck Ferreira、Olivier Jackowski、Alejandro Perez-Luna

  DOI：10.1021/jacs.8b09851

  日期：2018.12.19

  The regio- and stereoselective addition of germanium and zinc across the C-C triple bond of nitrogen-, sulfur-, oxygen-, and phosphorus-substituted terminal and internal alkynes is achieved by reaction with a combination of R3GeH and Et2Zn. Diagnostic experiments support a radical-chain mechanism and the β-zincated vinylgermanes that show exceptional stability are characterized by NMR spectroscopy

  通过与 R3GeH 和 Et2Zn 的组合反应，锗和锌在氮、硫、氧和磷取代的末端和内部炔烃的 CC 三键上的区域和立体选择性加成。诊断实验支持自由基链机制，并通过 NMR 光谱和 X 射线晶体学表征显示出异常稳定性的 β-锌化乙烯基锗烷。这种新的自由基锗基锌化反应的独特之处在于，形成的 C(sp2)-Zn 键仍然可用于随后的原位 Cu(I)-或 Pd(0)-介导的 CC 或 C-杂原子键的形成，同时保留双键几何。
• Selective Synthesis of Polysubstituted Dihydroquinolines and α,β-Unsaturated Amidines by a Catalytic Reaction of Ynamides with Ketimines
  作者：Kiyosei Takasu、Yuusuke Kuroda、Naoya Shindoh、Yoshiji Takemoto

  DOI：10.1055/s-0033-1339191

  日期：——

  amidines. Ynamides reacted with benzophenone imines in the presence of triflic imide as a catalyst. Ynamides bearing a sulfonamide moiety gave the corresponding 2-amino-3,4-dihydroquinolines selectively in good to high yields. In contrast, yne-carbamates gave the corresponding α,β-unsaturated amidines exclusively. These methods permit simple preparation of sterically crowded polysubstituted quinolines and

  摘要 在三氟甲酰亚胺作为催化剂的存在下，酰胺与二苯甲酮亚胺反应。带有磺酰胺部分的酰胺选择性地以高产率至高产率产生了相应的2-氨基-3，4-二氢喹啉。相反，炔基氨基甲酸酯仅给出相应的α，β-不饱和am。这些方法允许简单地制备空间上拥挤的多取代喹啉和α，β-不饱和am。 在三氟甲酰亚胺作为催化剂的存在下，酰胺与二苯甲酮亚胺反应。带有磺酰胺部分的酰胺选择性地以高产率至高产率产生了相应的2-氨基-3，4-二氢喹啉。相反，炔基氨基甲酸酯仅给出相应的α，β-不饱和am。这些方法允许简单地制备空间上拥挤的多取代喹啉和α，β-不饱和am。
• <i>Trans</i>-Selective Radical Silylzincation of Ynamides
  作者：Elise Romain、Carolin Fopp、Fabrice Chemla、Franck Ferreira、Olivier Jackowski、Martin Oestreich、Alejandro Perez-Luna

  DOI：10.1002/anie.201407002

  日期：2014.10.13

  The silylzincation of terminal ynamides is achieved through a radical‐chain process involving (Me3Si)3SiH and R2Zn. A potentially competing polar mechanism is excluded on the basis of diagnostic control experiments. The unique feature of this addition across the CC bond is its trans selectivity. One‐pot electrophilic substitution of the CZn bond by CuI‐mediated CC bond formation and subsequent manipulation

  通过涉及（Me 3 Si）3 SiH和R 2 Zn的自由基链过程可实现末端乙酰胺的甲硅烷基锌化。在诊断控制实验的基础上，排除了潜在竞争的极性机制。跨CC键的这种添加的独特特征是其反式选择性。通过Cu I介导的CC键的形成对CZn键进行一锅亲电取代，以及随后对CSi键的操作，为Z-α，β-二取代的酰胺提供了模块化的途径。