Methyl trans-1-(4-bromo-2-butenyl)cyclohexanecarboxylate | 144898-96-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: Methyl trans-1-(4-bromo-2-butenyl)cyclohexanecarboxylate
• 英文别名: Methyl 1-(4-bromo-2-butenyl)-cyclohexanecarboxylate；methyl 1-[(E)-4-bromobut-2-enyl]cyclohexane-1-carboxylate
• CAS: 144898-96-4
• 化学式: C₁₂H₁₉BrO₂
• 分子量: 275.186
• InChiKey: VIXFSXXJERALOB-AATRIKPKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.45
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl trans-1-(4-bromo-2-butenyl)cyclohexanecarboxylate 在 18-冠醚-6 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 氢氧化钾 、 氯化亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 乙醇 、 苯 为溶剂， 反应 0.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  顺序自由基加成/环化/β-消除反应。5-苯硫基-3-戊烯基和5-苯硫基-3-戊炔基的3-外-和5-外-环加成反应

  摘要：

  通过热或光解诱导的N-羟基吡啶-2-硫酮的O-酰基衍生物或6-苯基硫基-4-己酸11的其他硫代异羟肟酸酯的分解，可实现顺序自由基加成/ 5-外-环化/β-消除反应。在相同的实验条件下，在电子的存在下，过量的亲核性烯烃的存在，以50-90％的产率提供了2-乙烯基环戊烷衍生物13，同时分解了硫代羟肟酸酯或6-苯硫基-4-己酸24。烯烃，得到相应的2-亚乙烯基亚环戊烷（2-外-烯丙基环戊烷）衍生物2（61-72％）。但是，当硫代异羟肟酸酯分解时39在没有亲核性烯烃的沸腾甲苯溶液中进行反应，进行了3​​-exo环化反应，并以43-60％的收率获得了相应的2-乙烯基环丙烷衍生物40。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81996-7
• 作为产物：
  描述：

  环己甲酸甲酯 、 1,4-二溴-2-丁烯 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以56%的产率得到Methyl trans-1-(4-bromo-2-butenyl)cyclohexanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  顺序自由基加成/环化/β-消除反应。5-苯硫基-3-戊烯基和5-苯硫基-3-戊炔基的3-外-和5-外-环加成反应

  摘要：

  通过热或光解诱导的N-羟基吡啶-2-硫酮的O-酰基衍生物或6-苯基硫基-4-己酸11的其他硫代异羟肟酸酯的分解，可实现顺序自由基加成/ 5-外-环化/β-消除反应。在相同的实验条件下，在电子的存在下，过量的亲核性烯烃的存在，以50-90％的产率提供了2-乙烯基环戊烷衍生物13，同时分解了硫代羟肟酸酯或6-苯硫基-4-己酸24。烯烃，得到相应的2-亚乙烯基亚环戊烷（2-外-烯丙基环戊烷）衍生物2（61-72％）。但是，当硫代异羟肟酸酯分解时39在没有亲核性烯烃的沸腾甲苯溶液中进行反应，进行了3​​-exo环化反应，并以43-60％的收率获得了相应的2-乙烯基环丙烷衍生物40。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81996-7

文献信息

• Intramolecular nucleophilic acyl substitution reactions of halo-substituted esters and lactones. New applications of organosamarium reagents
  作者：Gary A. Molander、Jeffrey A. McKie

  DOI：10.1021/jo00077a053

  日期：1993.12

  Intramolecular nucleophilic acyl substitution reactions involving a broad range of halo substituted carboxylic acid derivatives have been accomplished in excellent yield employing samarium(II) iodide as the reductive coupling agent. Although particular substrates cyclized most effectively in THF in the presence of tripiperidinophosphine oxide, carboxylic acid esters, the focus of this report, cyclize equally well without such an additive in the presence of a catalytic quantity of iron(III) complexes. Thus a comprehensive series of halo substituted esters were cyclized in excellent yield to the corresponding 4-, 5-, and 6-membered carbocycles. The reaction is extremely mild and selective as demonstrated by experiments wherein alkyl chlorides, acetals, and olefins remain completely intact under the reaction conditions. In addition to introducing a convenient procedure for preparing stereodefined spirocyclic systems, a new ring expansion sequence has been developed that appears extremely general for the preparation of various ring systems.