but-2-ynoic pivalic anhydride

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: but-2-ynoic pivalic anhydride
• 英文别名: but-2-ynoyl 2,2-dimethylpropanoate
• 化学式: C₉H₁₂O₃
• 分子量: 168.192
• InChiKey: IHWWBLDKHHEVPG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-芳樟醇 、 but-2-ynoic pivalic anhydride 在 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以1.13 g的产率得到
  参考文献：
  名称：

  伞形科和菊科复合愈创木内酯倍半萜烯的烯丙基化合成方法

  摘要：

  迄今为止分离出数百个独特的成员，愈创木内酯内酯代表了一类特别多产的萜烯天然产物。鉴于其广泛记录的治疗特性和迷人的化学结构，这些代谢物几十年来一直吸引着合成化学界。由于产生大量立体化学和氧化排列的不同生物合成途径的结果，对这一广泛的天然产物家族的统一合成途径具有挑战性。在此，我们记录了基于手性池的合成程序的演变，该程序旨在访问各种愈创木酚内酯，特别是来自植物科伞形科和菊科的那些，其成员具有独特的化学亚结构并且需要偏离合成平台。使用线性单萜芳樟醇的初始路线产生较低氧化态的愈创木酚内酯，但与大多数家族成员不相容。然后开发了使用香芹酮衍生片段的双烯丙基化断开以首先访问菊科类愈创木酚内酯，然后访问各种伞形科同源物。最后，将这些发现与串联多氧化级联反应结合使用，我们开发了一种通向高度氧化的去甲三叶内酯的途径。报告和讨论了金属介导的醛烯丙基化和烯烃多氧化中的各种有趣观察结果。然后开发了使用香芹酮衍生片段

  DOI：

  10.1021/jacs.9b08001
• 作为产物：
  描述：

  2-丁炔酸 、 三甲基乙酰氯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.92h， 生成 but-2-ynoic pivalic anhydride
  参考文献：
  名称：

  兰西福双内酯 G 醋酸酯的不对称全合成

  摘要：

  结构有趣且高度氧化的兰西福双内酯 G 醋酸酯 (7) 的不对称全合成首次在 28 个步骤中由廉价的商品化学品 2-(三异丙基甲硅烷氧基)-1,3-丁二烯实现。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b02561

文献信息

• RAS INHIBITORS
  申请人：Revolution Medicines, Inc.

  公开号：US20210130326A1

  公开（公告）日：2021-05-06

  The disclosure features macrocyclic compounds, and pharmaceutical compositions and protein complexes thereof, capable of inhibiting Ras proteins, and their uses in the treatment of cancers.

  该披露涉及大环化合物，以及能够抑制Ras蛋白质的药物组合物和蛋白质复合物，以及它们在治疗癌症中的用途。
• Asymmetric Total Synthesis of Lancifodilactone G Acetate
  作者：Dong-Dong Liu、Tian-Wen Sun、Kuang-Yu Wang、Yong Lu、Su-Lei Zhang、Yuan-He Li、Yan-Long Jiang、Jia-Hua Chen、Zhen Yang

  DOI：10.1021/jacs.7b02561

  日期：2017.4.26

  Asymmetric total synthesis of structurally intriguing and highly oxygenated lancifodilactone G acetate (7) has been achieved for the first time in 28 steps from a cheap commodity chemical, 2-(triisopropylsiloxy)-1,3-butadiene.

  结构有趣且高度氧化的兰西福双内酯 G 醋酸酯 (7) 的不对称全合成首次在 28 个步骤中由廉价的商品化学品 2-(三异丙基甲硅烷氧基)-1,3-丁二烯实现。
• Asymmetric Total Synthesis of Lancifodilactone G Acetate. 2. Final Phase and Completion of the Total Synthesis
  作者：Kuang-Yu Wang、Dong-Dong Liu、Tian-Wen Sun、Yong Lu、Su-Lei Zhang、Yuan-He Li、Yi-Xin Han、Hao-Yuan Liu、Cheng Peng、Qin-Yang Wang、Jia-Hua Chen、Zhen Yang

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02917

  日期：2018.7.6

  The asymmetric total synthesis of lancifodilactone G acetate was accomplished in 28 steps. The key steps in this synthesis include (i) an asymmetric Diels–Alder reaction for formation of the scaffold of the BC ring; (ii) an intramolecular ring-closing metathesis reaction for the formation of the trisubstituted cyclooctene using a Hoveyda–Grubbs II catalyst; (iii) an intramolecular Pauson–Khand reaction

  lancifodilactone G Gacetate的不对称全合成过程需要28个步骤。该合成的关键步骤包括：（i）用于形成BC环骨架的不对称Diels-Alder反应；（ii）使用Hoveyda-Grubbs II催化剂进行分子内闭环复分解反应以形成三取代的环辛烯；（iii）分子内的Pauson-Khand反应，用于构建空间拥挤的F环；（iv）顺序的交叉复分解，氢化和内酯化反应，以安装Lancifodilactone G的阴离子稳定的双螺缩酮片段；（v）用于安装A环的狄克曼型缩合反应。为全合成而开发的策略和化学方法将对其他天然产物和复杂分子的合成有用。
• Asymmetric Total Synthesis of Lancifodilactone G Acetate. 1. Diastereoselective Synthesis of CDEFGH Ring System
  作者：Tian-Wen Sun、Dong-Dong Liu、Kuang-Yu Wang、Bing-Qi Tong、Jia-Xin Xie、Yan-Long Jiang、Yong Li、Bo Zhang、Yi-Fan Liu、Yuan-Xian Wang、Jia-Jun Zhang、Jia-Hua Chen、Zhen Yang

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02915

  日期：2018.7.6

  The stereoselective construction of the CDEFGH ring system of lancifodilactone G is described. The key steps in this synthesis are (i) ring-closing metathesis for formation of the oxa-bridged eight-membered ring; (ii) an intramolecular Pauson–Khand reaction for construction of the sterically congested F ring; and (iii) sequential cross-metathesis, hydrogenation, and lactonization reactions for installation

  描述了lancifodilactone G的CDEFGH环系统的立体选择性结构。该合成的关键步骤是：（i）形成氧杂桥联的八元环的闭环易位；（ii）分子内的Pauson-Khand反应，用于构建空间拥挤的F环；（iii）顺序的交叉复分解，氢化和内酯化反应，以安装Lancifodilactone G的异源稳定的双螺缩酮片段。
• Diastereoselective Total Synthesis of (±)-Schindilactone A, Part 3: The Final Phase and Completion
  作者：Wei-Wu Ren、Zhi-Xing Chen、Qing Xiao、Yong Li、Tian-Wen Sun、Zi-Yang Zhang、Qin-Da Ye、Fan-Ke Meng、Lin You、Ming-Zhe Zhao、Ling-Min Xu、Ye-Feng Tang、Jia-Hua Chen、Zhen Yang

  DOI：10.1002/asia.201200365

  日期：2012.10

  1) A Ag‐mediated ring‐expansion reaction to form vinyl bromide 17 from dibromocyclopropane 30; 2) a Pd‐catalyzed coupling reaction of vinyl bromide 17 with a copper enolate to synthesize ketoester 16; 3) a RCM reaction to generate oxabicyclononenol 10 from diene 11; 4) a cyclopentenone fragment in substrate 8 was constructed through a Co–thiourea‐catalyzed Pauson–Khand reaction (PKR); 5) a Dieckmann‐type

  本文描述了（±）-schindilactone A（1）的全合成的最终阶段。开发了两种独立的合成方法，其特征在于Pd-硫脲催化的级联羰基环化反应可构建中间体3，而RCM反应可制备中间体4。使合成完成的其他重要步骤包括：1）Ag介导的扩环反应，由二溴环丙烷30形成溴化乙烯17；2）溴化乙烯17与烯醇铜的Pd催化偶联反应，合成酮酸酯16；3）RCM反应从二烯生成氧杂双环壬烯醇1011 ; 4）通过Co-硫脲催化的Pauson-Khand反应（PKR）构建底物8中的环戊烯酮片段；5）通过Dieckmann型缩合反应成功地形成了schindilactone A（1）的A环。为schindilactone A（1）的全合成开发的化学方法将有助于schindilactone A的其他家族成员的合成。