1,4-bis(3-methoxyphenyl)buta-1,3-diyne

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1,4-bis(3-methoxyphenyl)buta-1,3-diyne
• 英文别名: 1-Methoxy-3-[4-(3-methoxyphenyl)buta-1,3-diynyl]benzene
• 化学式: C₁₈H₁₄O₂
• 分子量: 262.308
• InChiKey: IZHVAWADDAJJIL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-bis(3-methoxyphenyl)buta-1,3-diyne 在 selenium 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 potassium hydroxide 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 4.0h， 以16%的产率得到2,5-bis(3-methoxyphenyl)selenophene
  参考文献：
  名称：

  通过在超碱性介质中原位还原元素硒制备的 2,5-取代硒酚的荧光自淬灭光致电子转移机制的证据

  摘要：

  从超碱性介质中的元素硒和 1,3-二炔描述了一系列新的 2,5-二取代硒酚衍生物。在 KOH/DMSO 系统中元素硒的活化允许在室温下与共轭二炔环化。环化反应扩展到范围广泛的官能团，对此光物理学进行了实验和理论研究。硒酚衍生物在 UV-A 区域呈现最大吸收，在紫到蓝区域呈现荧光发射。正如 Strickler-Berg 关系所预测的那样，获得的荧光衰减曲线显示具有快速荧光寿命（~0.118 ns）的单指数衰减。一般来说，在这两项研究中，没有观察到溶剂极性对吸收和发射最大值位置的依赖性。另一方面，显示溶剂和取代基在荧光量子产率值中起作用。此外，还可以观察到与光致电子转移机制有关的荧光自猝灭行为。在 MP2/ADC(2)/cc-pVDZ 理论水平上进行的理论计算是为了研究这一系列硒酚衍生物的光物理特征。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c00874
• 作为产物：
  描述：

  3-乙炔基苯甲醚 在 三乙烯二胺 、 copper(l) iodide 作用下， 反应 0.33h， 以98%的产率得到1,4-bis(3-methoxyphenyl)buta-1,3-diyne
  参考文献：
  名称：

  球磨机中铜的末端炔烃均质偶合快速，无配体和无溶剂合成1,4取代的Buta-1,3-diynes

  摘要：

  已经开发出一种使用振动球磨机进行炔烃的格拉泽偶联反应的方法。该过程避免了反应期间使用配体和溶剂。如果与作为研磨助剂和催化剂的KF–Al 2 O 3和CuI共同研磨，则芳基和烷基取代的末端炔烃会发生均偶联。此外，还开发了一种替代方案，其中加入了1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷（DABCO）作为额外的碱，允许使用KF-Al 2 O 3和KF较低的负载。除铜盐外，镍或钴盐以及PdCl 2还催化苯乙炔的均偶联。在通过氟化物引发的三甲基甲硅烷基基团原位脱保护炔烃之后，可以将TMS保护的苯乙炔直接转化为均偶联产物。

  DOI：

  10.1002/chem.201100604

文献信息

• Copper-Mediated Deacylative Coupling of Ynones via C–C Bond Activation under Mild Conditions
  作者：Lili Feng、Tingjun Hu、Saisai Zhang、Heng-Ying Xiong、Guangwu Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03684

  日期：2019.12.6

  The intermolecular deacylative coupling of unstrained ynones via C-C bond activation was accomplished by a CuCl-bpy system under mild reaction conditions. This protocol features facile cleavage of the C-C bond at room temperature, broad substrate scope, and efficient construction of important symmetric and unsymmetrical 1,3-diyne adducts through homo or cross coupling of ynones, respectively. The preliminary

  通过温和的反应条件下的CuCl-bpy系统完成了未应变的炔酮通过CC键活化的分子间脱酰基反应。该协议的特点是在室温下容易裂解CC键，广泛的底物范围，以及通过炔酮的均相或交联分别有效构建重要的对称和不对称1,3-二炔加合物的方法。初步的机械研究表明，此过程可能涉及酰基铜（III）配合物。
• Synthesis and structural characterization of a monomeric di-copper-substituted silicotungstate [γ-H2SiW10O36Cu2(μ-1,1-N3)2]4− and the catalysis of oxidative homocoupling of alkynes
  作者：Kazuya Yamaguchi、Keigo Kamata、Syuhei Yamaguchi、Miyuki Kotani、Noritaka Mizuno

  DOI：10.1016/j.jcat.2008.06.004

  日期：2008.8

  acetonitrile, benzonitrile, and 1,2-dichloroethane, showed that complex 1 was present as a monomer of the di-copper-substituted γ-Keggin silicotungstate. Complex 1 could act as an effective homogeneous catalyst for the oxidative homocoupling of various types of alkynes, including aromatic, aliphatic, and heteroatom-containing ones. The reaction possibly proceeds as follows: First, the ligand exchange

  具有双-μ - 1,1-叠氮基配体的双铜取代的γ - Keggin硅钨酸盐TBA 4 [ γ- H 2 SiW 10 O 36 Cu 2（μ -1,1-N 3）2 ]（1，TBA在水性介质中合成＝（四TBA ＝四-正丁基铵）。1的阴离子部分的晶体结构是基-基末端叠氮桥联双铜取代的γ - Keggin硅钨酸盐的单体。的NMR和CSI-MS谱1在乙腈，苄腈和1,2-二氯乙烷等有机溶剂中的分析表明，配合物1作为双铜取代的γ - Keggin硅钨酸盐的单体存在。配合物1可以作为有效的均相催化剂，用于各种类型的炔烃（包括芳族，脂族和含杂原子的炔烃）的氧化均偶联。反应可能如下进行：首先，配体交换在1中的叠氮基之间进行。 和炔基通过二铜（II）-炔基中间体与还原的铜（I）物种形成相应的二炔，然后还原的物种被分子氧再氧化，氧化的物种与炔反应生成炔基中间的。
• Scope and reaction mechanism of an aerobic oxidative alkyne homocoupling catalyzed by a di-copper-substituted silicotungstate
  作者：Noritaka Mizuno、Keigo Kamata、Yoshinao Nakagawa、Takamichi Oishi、Kazuya Yamaguchi

  DOI：10.1016/j.cattod.2010.02.073

  日期：2010.11

  TBA = tetra-n-butylammonium) could act as an efficient reusable homogeneous catalyst for the aerobic oxidative alkyne homocoupling. Various kinds of structurally diverse terminal alkynes including aromatic, heteroaromatic, aliphatic, double bond-containing, silylacetylene, propargylic alcohol, and propargylic amine derivatives could selectively be converted into the corresponding diynes in the presence of I.

  二-铜-取代的γ-Keggin型硅钨TBA 4 [γ-H 2硅钨酸10 ö 36的Cu 2（μ-1,1-N 3）2 ]（我，TBA =四Ñ -butylammonium）可以充当作为有效的可重复使用的好氧氧化炔烃均相催化剂。在I的存在下，包括芳族，杂芳族，脂族，含双键，甲硅烷基乙炔，炔丙基醇和炔丙基胺衍生物在内的各种结构多样的末端炔烃可以选择性地转化为相应的二炔。I的催化活性它比单铜取代的硅钨酸盐，单体铜络合物和简单的铜盐要高得多，表明I中的双铜核在目前的炔均偶联中起着重要的作用。已经提出了反应机理，该反应机理涉及形成二铜（II）-炔基中间体，还原性消除二炔，以及被O 2再氧化还原的铜物质。
• Homo and Heterocoupling of Terminal Alkynes Using Catalytic CuCl2 and DBU
  作者：Rengarajan Balamurugan、Naganaboina Naveen、Seetharaman Manojveer、Masthan Vali Nama

  DOI：10.1071/ch11080

  日期：——

  Homocoupling of terminal alkynes has been efficiently achieved using catalytic amounts of CuCl2 and DBU. This methodology could be extended to couple two different terminal alkynes together by taking one of the alkyne partners, preferably the electron rich alkyne, in five fold excess than the other.

  使用催化量的 CuCl2 和 DBU 可以有效地实现端炔的同偶联。这种方法可以扩展到将两个不同的末端炔烃耦合在一起，方法是将其中一个炔烃伙伴（最好是富电子炔烃）的用量比另一个多五倍。
• A reusable CuSO4 · 5H2O/cationic 2,2′-bipyridyl system catalyzed homocoupling of terminal alkynes in water
  作者：Tzu-Min Wu、Shao-Hsien Huang、Fu-Yu Tsai

  DOI：10.1002/aoc.1780

  日期：2011.5

  A reusable CuSO4 · 5H2O/cationic 2,2′‐bipyridyl system catalyzed the homocoupling reaction of terminal alkynes in water using I2 as the additive in the presence or absence of tetrabutylammonium bromide, giving the 1,3‐diynes in good to high yields. After reaction, the residual aqueous solution could be reused several times. Copyright © 2011 John Wiley & Sons, Ltd.

  在存在或不存在溴化四丁铵的情况下，使用I 2作为添加剂，可重复使用的CuSO 4 ·5H 2 O /阳离子2,2'-联吡啶系统催化末端炔烃在水中的均偶联反应，从而得到良好的1,3-二炔高产。反应后，残留的水溶液可以重复使用几次。版权所有©2011 John Wiley＆Sons，Ltd.