(1R,2R)-1-(pent-3-yn-1-yl)-6-methoxy-2-vinyl-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene | 1313373-62-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 四氢化萘
• 英文名称: (1R,2R)-1-(pent-3-yn-1-yl)-6-methoxy-2-vinyl-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene
• 英文别名: (1R,2R)-2-ethenyl-6-methoxy-1-pent-3-ynyl-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene
• CAS: 1313373-62-4
• 化学式: C₁₈H₂₂O
• 分子量: 254.372
• InChiKey: GBIHLFGMVBFLMF-WMLDXEAASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2R)-1-(pent-3-yn-1-yl)-6-methoxy-2-vinyl-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene 在 aluminum (III) chloride 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 16.25h， 生成 (+/-)-3-methoxy-17-methylestra-1,3,5(10),13(17)-tetraene
  参考文献：
  名称：

  (-)-甲氧基雌酮的对映选择性合成

  摘要：

  基于形成具有 A-B 类固醇环骨架的手性双环中间体，通过 12 步从市售四氢萘酮对非天然 (-)-甲氧基雌酮进行对映选择性合成。关键的合成步骤包括将溴化乙烯基镁与手性亚胺进行对映选择性共轭加成，该手性亚胺由具有 >98% ee 的三取代环状 α,β-不饱和醛形成，从而产生具有 A-B 类固醇环的立体选择性取代结构单元。进一步的步骤包括构建包含三键的侧链，并将获得的烯炔进行 Pauson-Khand 反应，立体选择性地提供中间体四环酮。进一步的官能团转化产生了目标化合物。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100317
• 作为产物：
  描述：

  6-甲氧基-3,4-二氢-1-萘甲腈 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 、 diethylzinc 、 二异丁基氢化铝 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 8.5h， 生成 (1R,2R)-1-(pent-3-yn-1-yl)-6-methoxy-2-vinyl-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene
  参考文献：
  名称：

  (-)-甲氧基雌酮的对映选择性合成

  摘要：

  基于形成具有 A-B 类固醇环骨架的手性双环中间体，通过 12 步从市售四氢萘酮对非天然 (-)-甲氧基雌酮进行对映选择性合成。关键的合成步骤包括将溴化乙烯基镁与手性亚胺进行对映选择性共轭加成，该手性亚胺由具有 >98% ee 的三取代环状 α,β-不饱和醛形成，从而产生具有 A-B 类固醇环的立体选择性取代结构单元。进一步的步骤包括构建包含三键的侧链，并将获得的烯炔进行 Pauson-Khand 反应，立体选择性地提供中间体四环酮。进一步的官能团转化产生了目标化合物。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100317

文献信息

• Synthesis of an (±)-Estrone Precursor: The Scope of Zr- and Co-Mediated Cycloannulations
  作者：Robert Betík、Pavel Herrmann、Martin Kotora

  DOI：10.1002/ejoc.200900937

  日期：2010.2

  approach was studied. The construction of the basic framework was carried out in three steps from a simple styrene derivative. The crucial reaction sequence for the steroid skeleton construction relied on a Zr-mediated cyclization (Zr-ene reaction)/propargylation followed by a Co-mediated diastereoselective Pauson―Khand reaction that afforded various D-ring-substituted tetracyclic ketones 11 with natural

  研究了基于新方法的雌酮中间体的合成。从简单的苯乙烯衍生物开始，基本框架的构建分三步进行。类固醇骨架构建的关键反应序列依赖于 Zr 介导的环化（Zr-ene 反应）/炔丙基化，然后是 Co 介导的非对映选择性 Pauson-Khand 反应，该反应提供了各种 D 环取代的四环酮 11反立体化学。Me 2 Cu-Li 与四环酮 11a 的共轭加成反应旨在将角甲基安装在 13 位，仅产生具有非天然反式反顺式立体化学的产物 12 已知雌酮中间体 4 的成功合成通过化学选择性还原酮 11b 的羰基来实现自然反式反反式立体化学。还描述了使用其他金属烯反应来影响类固醇 B 环合成的尝试。