(-)-3-methoxy-17-methyl-13,17-epoxyestra-1,3,5(10),13(17)-tetraene | 1313373-65-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 萘并吡喃类
• 英文名称: (-)-3-methoxy-17-methyl-13,17-epoxyestra-1,3,5(10),13(17)-tetraene
• 英文别名: (1S,2R,5S,7R,10R)-14-methoxy-5-methyl-6-oxapentacyclo[8.8.0.02,7.05,7.011,16]octadeca-11(16),12,14-triene
• CAS: 1313373-65-7
• 化学式: C₁₉H₂₄O₂
• 分子量: 284.398
• InChiKey: BXQCOEACOZJDJC-QXCZDIPSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  21.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-3-methoxy-17-methyl-13,17-epoxyestra-1,3,5(10),13(17)-tetraene 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 8.5h， 以25%的产率得到(-)-estrone methyl ether
  参考文献：
  名称：

  (-)-甲氧基雌酮的对映选择性合成

  摘要：

  基于形成具有 A-B 类固醇环骨架的手性双环中间体，通过 12 步从市售四氢萘酮对非天然 (-)-甲氧基雌酮进行对映选择性合成。关键的合成步骤包括将溴化乙烯基镁与手性亚胺进行对映选择性共轭加成，该手性亚胺由具有 >98% ee 的三取代环状 α,β-不饱和醛形成，从而产生具有 A-B 类固醇环的立体选择性取代结构单元。进一步的步骤包括构建包含三键的侧链，并将获得的烯炔进行 Pauson-Khand 反应，立体选择性地提供中间体四环酮。进一步的官能团转化产生了目标化合物。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100317
• 作为产物：
  描述：

  6-甲氧基-3,4-二氢-1-萘甲腈 在 aluminum (III) chloride 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 、 diethylzinc 、 二异丁基氢化铝 、 间氯过氧苯甲酸 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 25.25h， 生成 (-)-3-methoxy-17-methyl-13,17-epoxyestra-1,3,5(10),13(17)-tetraene 、 3-methoxy-17-methyl-13,17-epoxyestra-1,3,5(10),13(17)-tetraene
  参考文献：
  名称：

  (-)-甲氧基雌酮的对映选择性合成

  摘要：

  基于形成具有 A-B 类固醇环骨架的手性双环中间体，通过 12 步从市售四氢萘酮对非天然 (-)-甲氧基雌酮进行对映选择性合成。关键的合成步骤包括将溴化乙烯基镁与手性亚胺进行对映选择性共轭加成，该手性亚胺由具有 >98% ee 的三取代环状 α,β-不饱和醛形成，从而产生具有 A-B 类固醇环的立体选择性取代结构单元。进一步的步骤包括构建包含三键的侧链，并将获得的烯炔进行 Pauson-Khand 反应，立体选择性地提供中间体四环酮。进一步的官能团转化产生了目标化合物。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100317

文献信息

• Biomimetic total synthesis of 14α-methyl-19-norsteroids stereoselective epoxidations with Mo(CO)6/-BuOOH.
  作者：M.B. Groen、F.J. Zeelen

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)87685-6

  日期：1982.1
• Enantioselective Synthesis of (-)-Methoxyestrone
  作者：Robert Betík、Martin Kotora

  DOI：10.1002/ejoc.201100317

  日期：2011.6

  accomplished. The crucial synthetic step comprised the enantioselective conjugate addition of vinylmagnesium bromide to a chiral imine formed from a trisubstituted cyclic α,β-unsaturated aldehyde with >98 % ee, giving rise to the stereoselectively substituted building block possessing the A–B steroid rings. Further steps included the construction of the side chain containing the triple bond, and the obtained

  基于形成具有 A-B 类固醇环骨架的手性双环中间体，通过 12 步从市售四氢萘酮对非天然 (-)-甲氧基雌酮进行对映选择性合成。关键的合成步骤包括将溴化乙烯基镁与手性亚胺进行对映选择性共轭加成，该手性亚胺由具有 >98% ee 的三取代环状 α,β-不饱和醛形成，从而产生具有 A-B 类固醇环的立体选择性取代结构单元。进一步的步骤包括构建包含三键的侧链，并将获得的烯炔进行 Pauson-Khand 反应，立体选择性地提供中间体四环酮。进一步的官能团转化产生了目标化合物。