methallylidene-malonic acid diethyl ester | 13654-27-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methallylidene-malonic acid diethyl ester
• 英文别名: Methallyliden-malonsaeure-diaethylester；Diethyl 2-(2-methylprop-2-enylidene)propanedioate
• CAS: 13654-27-8
• 化学式: C₁₁H₁₆O₄
• 分子量: 212.246
• InChiKey: VARRAQMSIJMHCP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  85-87 °C(Press: 0.01 Torr)
• 密度：
  1.0306 g/cm3(Temp: 21 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methallylidene-malonic acid diethyl ester 、 1-benzyl-tetrahydro-thiophenium tetrafluoroborate 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  不对称的由硫-内酯介导的形式[4 + 1]-环化反应：范围和机理

  摘要：

  开发了一种在硫醚和1,3-二烯之间形成正式的[4 + 1]环化策略，以提供功能化的环戊烷类化合物。该过程包括立体选择性环丙烷化反应，然后原位进行立体特异性MgI 2催化的乙烯基环丙烷-环戊烯重排。手性硫的使用为环戊烷提供了优异的对映体控制能力。结合实验和计算机理的研究表明，重排的立体特异性可以由涉及碘化物的双重S N 2反应机理解释。

  DOI：

  10.1002/chem.201801874
• 作为产物：
  描述：

  diethyl methacryloylmalonate 在 sodium tetrahydroborate 、 五氯化磷 、 溶剂黄146 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 2.08h， 生成 methallylidene-malonic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Doleschall, Gabor, Acta Chimica Hungarica, 1991, vol. 128, # 6, p. 823 - 829

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Formal Asymmetric (4+1) Annulation Reaction between Sulfur Ylides and 1,3-Dienes
  作者：Olivier Rousseau、Thierry Delaunay、Geoffroy Dequirez、Tran Trieu-Van、Koen Robeyns、Raphaël Robiette

  DOI：10.1002/chem.201502579

  日期：2015.9.7

  A highly enantioselective synthesis of functionalized cyclopentanoids by a formal asymmetric (4+1) annulation strategy was developed. The methodology consists of a stereoselective cyclopropanation reaction between chiral sulfur ylides and 1,3‐dienes followed by a, in situ, stereospecific MgI2‐catalyzed rearrangement of vinylcyclopropanes. This method is distinguished by a remarkable compatibility with

  通过形式的不对称（4 + 1）环空策略开发了功能化的环戊烷类化合物的高度对映选择性合成。该方法包括手性硫醚和1,3-二烯之间的立体选择性环丙烷化反应，然后进行原位立体定向MgI 2催化的乙烯基环丙烷重排。该方法的特点是与官能团具有显着的兼容性，并具有高度的立体控制。
• Tellurium-Assisted Cyclopropanation and Alkylidenation of α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds with Dibromomalonic Esters
  作者：Toshiaki Matsuki、Nan Xing Hu、Yoshio Aso、Tetsuo Otsubo、Fumio Ogura

  DOI：10.1246/bcsj.62.2105

  日期：1989.6

  Dibutyl telluride assists cyclopropanation of α,β-unsaturated ketone, ester, and nitrile with dibromomalonic esters without solvent at room temperature. In addition, it effects alkylidenation of aldehydes including α,β-unsaturated aldehyde with the same reagent.

  在室温下，二丁基碲化物有助于 α,β-不饱和酮、酯和腈与二溴丙二酸酯的环丙烷化反应。此外，它还可以用相同的试剂进行醛的烷基化，包括α，β-不饱和醛。
• Quick-setting adhesive composition
  申请人：JAPAN SYNTHETIC RUBBER CO., LTD.

  公开号：EP0026665A1

  公开（公告）日：1981-04-08

  A quick-setting adhesive composition comprises a 2-cyanoacrylate and at least one 1,1-disubstituted diene, the amount of said diene being greater than 50% of the total weight of the two components. This composition can be used in place of conventional 2-cyanoacrylate adhesives but has improved impact resistance, peel resistance, heat resistance and water resistance.

  一种速凝粘合剂组合物由 2-氰基丙烯酸酯和至少一种 1,1-二取代二烯组成，所述二烯的含量大于两种成分总重量的 50%。这种组合物可以替代传统的 2-氰基丙烯酸酯粘合剂，但具有更好的抗冲击性、抗剥离性、耐热性和耐水性。
• Lennartz, Chemische Berichte, 1943, vol. 76, p. 1009
  作者：Lennartz

  DOI：——

  日期：——
• [EN] BRIDGED METALLOCENE CATALYSTS<br/>[FR] CATALYSEURS MÉTALLOCÈNES PONTÉS
  申请人：BOREALIS AG

  公开号：WO2012084961A1

  公开（公告）日：2012-06-28

  A solid, particulate catalyst comprising: (i) a complex of formula (I) wherein M is zirconium or hafnium; each X is a sigma ligand; L is a divalent bridge selected from -R'2C-, -R'2C-CR'2-, -R'2Si-, -R'2Si-SiR'2-, -R'2Ge-, wherein each R' is independently a hydrogen atom, C1-C20-hydrocarbyl, tri(C1-C20-alkyl)silyl, C6-C20-aryl, C7-C20-arylalkyl or C7-C20-alkylaryl; each R1 is a C4-C20 hydrocarbyl radical branched at the β-atom to the cyclopentadienyl ring, optionally containing one or more heteroatoms belonging to groups 14-16, or is a C3-C20 hydrocarbyl radical branched at the β-atom to the cyclopentadienyl ring where the β-atom is an Si-atom; each R18 is a C1-C20 hydrocarbyl radical optionally containing one or more heteroatoms belonging to groups 14-16; each R4 is a hydrogen atom or a C1-6-hydrocarbyl radical; each W is a 5 or 6 membered aryl or heteroaryl ring wherein each atom of said ring is optionally substituted with at least one R5 group; each R5 is the same or different and is a C1-C20 hydrocarbyl radical optionally containing one or more heteroatoms belonging to groups 14-16; and optionally two adjacent R5 groups taken together can form a further mono or multicyclic ring condensed to W optionally substituted by one or two groups R5; and each R7 is a C1-C20 hydrocarbyl radical; and (ii) a cocatalyst, preferably comprising an organometallic compound of a Group 13 metal.