(+)-(2S)-2-Methyl-2-phenylbutanoic acid | 3968-68-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+)-(2S)-2-Methyl-2-phenylbutanoic acid
• 英文别名: (S)-2-methyl-2-phenyl-butanoic acid；(S)-2-methyl-2-phenylbutanoic acid；(S)-2-methyl-2-phenyl-butyric acid；(S)-2-Methyl-2-phenyl-buttersaeure；(S)-(+)-2-Methyl-2-phenyl-buttersaeure；(+)-2-Methyl-2-phenylbutansaeure；(2S)-2-methyl-2-phenylbutanoic acid
• CAS: 3968-68-1
• 化学式: C₁₁H₁₄O₂
• 分子量: 178.231
• InChiKey: IDZLDUPVMGWZLD-NSHDSACASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(2S)-2-Methyl-2-phenylbutanoic acid 在 氯化亚砜 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 2-Methyl-2-phenylbutansaeurechlorid
  参考文献：
  名称：

  Electrophilic Substitution at Saturated Carbon. XIX. Nitrogen as Leaving Group from an Alkyl Diimide

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00891a017
• 作为产物：
  描述：

  (S)-1-nitro-2-methyl-2-phenylbutane 在 溶剂黄146 、 sodium nitrite 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (+)-(2S)-2-Methyl-2-phenylbutanoic acid
  参考文献：
  名称：

  通过铜催化不对称共轭加成对映选择性合成带有全碳四元立体中心的硝基烷烃

  摘要：

  报道了烷基锌试剂与三取代硝基烯烃的催化不对称共轭加成 (ACA) 的第一个例子，导致形成带有季碳立体中心的硝基烷烃。在 4 mol% 的易于获得的基于氨基酸的膦和 2 mol% (CuOTf).C6H6 的存在下促进反应。Cu 催化的反应在高达 98% ee 的情况下有效进行，并且可以使用各种二烷基锌试剂和三取代硝基烯烃进行。我们强调了通过将光学富集的硝基烷烃有效转化为相应的羧酸而获得的产品的合成效用。

  DOI：

  10.1021/ja050800f

文献信息

• Modular, Catalytic Enantioselective Construction of Quaternary Carbon Stereocenters by Sequential Cross-Coupling Reactions
  作者：Bowman Potter、Emma K. Edelstein、James P. Morken

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01580

  日期：2016.7.1

  chiral γ,γ-disubstituted allylboronates in the presence of RuPhos ligand occurs with high regioselectivity and enantiospecificity, furnishing nonracemic compounds with quaternary centers. Mechanistic experiments suggest that the reaction occurs by transmetalation with allyl migration, followed by rapid reductive elimination.

  在 RuPhos 配体存在下，与手性 γ,γ-二取代烯丙基硼酸酯的催化 Suzuki-Miyaura 交叉偶联发生具有高区域选择性和对映专一性，提供具有四级中心的非外消旋化合物。机理实验表明，该反应通过金属转移和烯丙基迁移发生，然后快速还原消除。
• Entrapment of a chiral cobalt complex within silver: a novel heterogeneous catalyst for asymmetric carboxylation of benzyl bromides with CO₂
  作者：Heng-Pan Yang、Ying-Na Yue、Qi-Long Sun、Qiu Feng、Huan Wang、Jia-Xing Lu

  DOI：10.1039/c5cc04554a

  日期：——

  A novel way to accommodate heterogeneous catalysis, CO₂fixation and asymmetric synthesis on one catalyst is reported.

  报道了一种新颖的方法，可以在一个催化剂上实现异质催化、CO₂固定和不对称合成。
• Catalytic Asymmetric Synthesis Using Feedstocks: An Enantioselective Route to 2-Arylpropionic Acids and 1-Arylethyl Amines via Hydrovinylation of Vinyl Arenes
  作者：Craig R. Smith、T. V. RajanBabu

  DOI：10.1021/jo900198b

  日期：2009.4.17

  been developed. Excellent yields (>97%), regioselectivities (>99%), and enantioselectivities (>97% ee) for the desired branched products were obtained in the asymmetric hydrovinylation reactions of vinyl arenes, and the products from these reactions were transformed into 2-arylpropionic acids via oxidative degradation. Subsequent Curtius or Schmidt rearrangements of these acids provided highly valued 1-arylethyl

  已经开发出一种由乙烯基芳烃以几乎对映体纯的形式合成 2-芳基丙酸（洛芬）的三步程序。在乙烯基芳烃的不对称氢化乙烯基化反应中，获得了所需支化产物的优异收率（>97%）、区域选择性（>99%）和对映选择性（>97% ee），并且这些反应的产物转化为2-芳基丙酸通过氧化降解。随后这些酸的 Curtius 或 Schmidt 重排以非常好的收率提供了高价值的 1-芳基乙胺，包括具有 α-手性叔N-烷基的原型伯胺。
• Phosphonate-Directed Catalytic Asymmetric Hydroboration: Delivery of Boron to the More Substituted Carbon, Leading to Chiral Tertiary Benzylic Boronic Esters
  作者：Suman Chakrabarty、James M. Takacs

  DOI：10.1021/acscatal.8b03591

  日期：2018.11.2

  boronic esters. Hydroboration is catalyzed by a chiral rhodium catalyst prepared in situ from a Rh(I) precursor in combination with a simple TADDOL-derived chiral cyclic monophosphite in a 1:1 ratio. The regio- and stereochemistry arise from the combined effects of the relative disposition of the directing group to the alkene, the alkene substitution pattern, and the necessity of an aryl substituent attached

  频哪醇硼烷的直接作用于β-芳基/杂芳基亚甲基和三取代烯烃的膦酸酯催化的催化不对称硼氢化反应（CAHB）使得可以轻松获得官能化的手性叔苄基硼酸酯。由Rh（I）前体与简单的TADDOL衍生的手性环状单亚磷酸酯以1：1的比例混合就地制备的手性铑催化剂催化了硼氢化反应。区域化学和立体化学是由导向基团相对于烯烃的相对位置，烯烃的取代方式以及连接到烯烃上的芳基取代基的必要性的综合作用引起的。可以容纳一定范围的芳基和杂芳基取代基，对于几种手性底物，反应可以有效地进行催化剂控制，从而可以根据需要选择非对映体产物。手性硼酸酯的立体特异性转化提供带有季碳立体中心的手性膦酸酯。通过膦酸酯的α-氧化反应进一步生成产物的合成效用，从而生成羟基膦酸酯和氧代膦酸酯；后者容易发生消除/取代反应，从而通过形成醛，醇，酯，酰胺，酸和酮来掩盖膦酸酯官能团。
• Synthesis and photochemistry of (2S,4R)- and (2S,4R)-1,2,3,4-tetrahydro-4-ethyl-1,1,4-trimethyl-3Z-ethylidene-2-naphthalenols
  作者：F. W. A. M. Miesen、J. L. J. van Dongen、E. W. Meijer

  DOI：10.1002/recl.19941130602

  日期：——

  formation of hydroperoxide 13 and epoxy alcohol 15a, which hydrolyses on standing to triol 16a. The observed stereochemistry is explained by the stereoselective coordination of the hydroxyl group at the chiral allylic site with the attacking electrophilic oxygen. In the case of 11a a more complicated reaction mixture was obtained in which, analogously, the epoxy alcohol 15b and triol 16b were present. Semi-empirical

  光学纯的（2 S，4 R）-和（2 R，4 R）-1,2,3,4-四氢-4-乙基-1,1,4-三甲基-3 Z-亚乙基的合成及光化学描述了-2-萘酚10a和11a。由2-苯基丁腈按七个步骤制备萘酚10a和11a。合成主要基于通过光学活性的2-甲基-2-苯基丁酰氯（5）对异丁烯的酰化作用和Wittig反应，而亚乙基萘二酮8a和9a通过HPLC分离。在惰性条件下，两种醇的辐射都会导致EZ异构化，然后进行光降解反应，通过消除甲醛导致茚满12的形成。辐照10a的含氧溶液揭示了氧快速地加成到双键上，导致氢过氧化物13和环氧醇15a的立体和区域选择性形成，其在静置时水解成三醇16a。所观察到的立体化学可以通过手性烯丙基位点处的羟基与进攻性亲电子氧的立体选择性配位来解释。在11a的情况下，获得了更复杂的反应混合物，其中类似地，环氧醇15b和三醇16b存在。半经验的MNDO，AM1和PM3计算表明，在优先基