3'α-diethylphosphono-3'β-hydroxy-2',5'-bis-O-tert-butyldimethylsilyluridine | 152391-98-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 核苷、核苷酸和类似物 - 嘧啶核苷
• 英文名称: 3'α-diethylphosphono-3'β-hydroxy-2',5'-bis-O-tert-butyldimethylsilyluridine
• 英文别名: 1-[(2R,3S,4R,5R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-4-diethoxyphosphoryl-4-hydroxyoxolan-2-yl]pyrimidine-2,4-dione
• CAS: 152391-98-5
• 化学式: C₂₅H₄₉N₂O₉PSi₂
• 分子量: 608.817
• InChiKey: PDIVTMVABLRCCL-AFPVUDKHSA-N

物化性质

• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.84
• 拓扑面积：
  133
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3'α-diethylphosphono-3'β-hydroxy-2',5'-bis-O-tert-butyldimethylsilyluridine 在 水 、 三氟乙酸 作用下， 反应 0.67h， 以96%的产率得到3'α-diethylphosphono-3'β-hydroxy-2'-O-tert-butyldimethylsilyluridine
  参考文献：
  名称：

  通过3'-酮核苷合成核苷3'-膦酸酯

  摘要：

  将亚磷酸二乙酯阴离子亲核加成到几个2'-或3'-酮核苷中可有效合成2'-羟基-2'-膦酰基-或3'-羟基-3'-膦核苷。通过单晶衍射分析确定一种这样的加合物3'α-二乙基膦酰基-3'β-羟基-5'-O-三苯甲基胸苷的立体化学。当5'-羟基被不需要空间的基团保护时，3'双羟基膦酸酯在改良的Barton条件下进行自由基脱氧，从而以高收率得到还原的化合物。除去剩余的羟基保护基，并水解膦酸酯，然后得到母体核苷3'-膦酸。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)00363-d
• 作为产物：
  描述：

  2',5'-bis-O-tert-butyldimethylsilyl-3'-ketouridine 、 亚磷酸二乙酯 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以91%的产率得到3'α-diethylphosphono-3'β-hydroxy-2',5'-bis-O-tert-butyldimethylsilyluridine
  参考文献：
  名称：

  通过3'-酮核苷合成核苷3'-膦酸酯

  摘要：

  将亚磷酸二乙酯阴离子亲核加成到几个2'-或3'-酮核苷中可有效合成2'-羟基-2'-膦酰基-或3'-羟基-3'-膦核苷。通过单晶衍射分析确定一种这样的加合物3'α-二乙基膦酰基-3'β-羟基-5'-O-三苯甲基胸苷的立体化学。当5'-羟基被不需要空间的基团保护时，3'双羟基膦酸酯在改良的Barton条件下进行自由基脱氧，从而以高收率得到还原的化合物。除去剩余的羟基保护基，并水解膦酸酯，然后得到母体核苷3'-膦酸。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)00363-d

文献信息

• Synthesis and Rearrangement of 3′-α-Diethylphosphono-3′-β-O-methanesulfonyluridines
  作者：Tracy J Baker、David F Wiemer

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00198-8

  日期：2000.5

  Preparation of a uridine derivative bearing both diethylphosphono and methanesulfonate substituents at the 3′-position has been accomplished by reaction of the corresponding α-hydroxy phosphonate with methanesulfinyl chloride and subsequent oxidation. While this methanesulfonate did not undergo elimination under standard reaction conditions, treatment with TBAF results in a novel rearrangement leading to the

  通过使相应的α-羟基膦酸酯与甲亚磺酰氯反应并随后氧化，已经完成了在3'-位带有二乙基膦酰基和甲磺酸酯取代基的尿苷衍生物的制备。尽管该甲磺酸盐在标准反应条件下没有消除，但用TBAF处理会导致新的重排，从而导致相应的2'-磷酸。
• Synthesis of nucleoside α-hydroxy phosphonates
  作者：Wenkui Lan McEldoon、Koo Lee、David F. Wiemer

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73794-4

  日期：1993.9

  Nucleophilic addition of a dialkyl phosphite anion to 2'- or 3'-keto nucleosides results in an efficient synthesis of 2'-hydroxy-2'-phosphono- or 3'-hydroxy-3'-phosphononucleosides. The stereochemistry of one such adduct, 5'-O-trityl-3'-beta-hydroxy-3'-alpha-(diethyl)phosphonothymidine, was determined by single crystal diffraction analysis.