2-(4-甲基苯基)丙-1-烯-1-酮 | 134419-97-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-(4-甲基苯基)丙-1-烯-1-酮
• 英文名称: methyl-p-tolylketene
• 英文别名: (4-Methylphenyl)methylketene；methyl-4-tolylketene；2-(4-Methylphenyl)prop-1-en-1-one
• CAS: 134419-97-9
• 化学式: C₁₀H₁₀O
• 分子量: 146.189
• InChiKey: ZAAGESUDJKMAAD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-甲基苯基)丙-1-烯-1-酮 在 palladium 10% on activated carbon 、 O-trimethylsilyl quinine 、 氢气 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， -25.0 ℃ 、1.52 MPa 条件下， 反应 24.5h， 生成 (2R,4R)-methyl 2-methyl-4-p-tolylpentanoate
  参考文献：
  名称：

  钯催化丁烯异二聚体β-内酯氢解的机理研究

  摘要：

  一系列芳基取代的乙烯酮异二聚体的Z-异构体的催化氢解作用有利于获得脱氧丙酸酯衍生物，有利于抗异构体，并具有出色的手性转移能力。反-β-消除和抗一的-选择性加氢Ë烯烃中间提出是关键步骤。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202000976
• 作为产物：
  描述：

  α-methyl 4-methylphenylacetyl chloride 在 二甲基十二/十四烷基叔胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以69%的产率得到2-(4-甲基苯基)丙-1-烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  钯催化丁烯异二聚体β-内酯氢解的机理研究

  摘要：

  一系列芳基取代的乙烯酮异二聚体的Z-异构体的催化氢解作用有利于获得脱氧丙酸酯衍生物，有利于抗异构体，并具有出色的手性转移能力。反-β-消除和抗一的-选择性加氢Ë烯烃中间提出是关键步骤。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202000976

文献信息

• An asymmetric pericyclic cascade approach to 3-alkyl-3-aryloxindoles: generality, applications and mechanistic investigations
  作者：Edward Richmond、Kenneth B. Ling、Nicolas Duguet、Lois B. Manton、Nihan Çelebi-Ölçüm、Yu-Hong Lam、Sezen Alsancak、Alexandra M. Z. Slawin、K. N. Houk、Andrew D. Smith

  DOI：10.1039/c4ob02526a

  日期：——

  The reaction of l-serine derived N-arylnitrones with alkylarylketenes generates 3-alkyl-3-aryloxindoles in good yields and excellent enantioselectivities.

  <sc>l</sc>-丝氨酸衍生的<italic>N</italic>-芳基腈与烷基芳基酮烯反应，以高收率和极好的对映选择性生成3-烷基-3-芳氧吲哚。

• Enantioselective NHC-Catalysed Formal [4+2] Cycloaddition of Alkylaryl­ketenes with β,γ-Unsaturated α-Ketophosphonates
  作者：Andrew Smith、Stuart Leckie、Charlene Fallan、James Taylor、T. Brown、David Pryde、Tomáš Lébl、Alexandra Slawin

  DOI：10.1055/s-0033-1338851

  日期：——

  NHC-mediated enantioselective formal [4+2] cycloadditions of alkylarylketenes with γ-substituted-β,γ-unsaturated α-ketophosphonates is described. A substrate-dependent switch in diastereoselectivity was observed, with γ-aryl α-ketophosphonates providing preferentially the syn-dihydropyranone-phosphonates and γ-methyl α-ketophosphonates favouring the anti-dihydropyranone-phosphonate. In addition, ketene generation

  描述了 NHC 介导的对映选择性形式 [4+2] 烷芳基烯酮与 γ-取代-β,γ-不饱和 α-酮膦酸酯的环加成反应。观察到非对映选择性的底物依赖性转换，γ-芳基α-酮膦酸酯优先提供顺式二氢吡喃酮膦酸酯和γ-甲基α-酮膦酸酯，有利于抗二氢吡喃酮膦酸酯。此外，与相应的两步法相比，原位生成乙烯酮保留了高水平的立体选择性并提高了产品收率。
• Ketene-diene [4 + 2] cycloaddition products via cation radical initiated Diels-Alder reaction or vinylcyclobutanone rearrangement
  作者：Michael Schmittel、Heinke Von Seggern

  DOI：10.1021/ja00059a010

  日期：1993.3

  thermal reaction of the aryl methyl ketenes 1a and 1b with 2 resulted, as anticipated, in the periselective formation of the vinylcyclobutanones 3-6, the aminium ion salt initiated cycloaddition afforded selectively the Diels-Alder products 10 and 11. The potential role of BrOnsted and Lewis acids, the suitability of different one-electron oxidants, and the effect of reactant concentration, reaction time

  正如预期的那样，芳基甲基乙烯酮 1a 和 1b 与 2 的热反应导致乙烯基环丁酮 3-6 的全选择性形成，而铵离子盐引发的环加成选择性提供了 Diels-Alder 产物 10 和 11。潜在作用测试了 BrOnsted 和 Lewis 酸、不同单电子氧化剂的适用性以及反应物浓度、反应时间和添加的中性胺的影响。从结果推断，在胺离子盐引发的反应中，二烯阳离子自由基与中性乙烯酮在 [3+2] 环加成反应中反应
• Sequential Visible-Light Photoactivation and Palladium Catalysis Enabling Enantioselective [4+2] Cycloadditions
  作者：Miao-Miao Li、Yi Wei、Jie Liu、Hong-Wei Chen、Liang-Qiu Lu、Wen-Jing Xiao

  DOI：10.1021/jacs.7b08310

  日期：2017.10.18

  ketenes from acyl chlorides and amines may be incompatible with TM catalysis (i.e., reactive acyl chloride and amine hydrochloride byproducts). Herein, we detail the unprecedented asymmetric [4+2] cycloaddition of vinyl benzoxazinanones with a variety of ketene intermediates via sequential visible-light photoactivation and palladium catalysis. It is well demonstrated that the traceless and transient generation

  反应性乙烯酮中间体的催化不对称环加成为手性杂环分子的生产提供了新的机会。尽管已知 100 多年，但烯酮在过渡金属 (TM) 催化的不对称环加成领域中仍未得到充分探索，因为 (1) 作为高度缺电子的物种，烯酮可能对低价 TM 不稳定（即脱羰或聚集）和（2）由酰氯和胺类传统热合成烯酮可能与 TM 催化（即反应性酰氯和胺盐酸盐副产物）不相容。在此，我们详细介绍了乙烯基苯并恶嗪酮与各种乙烯酮中间体通过连续可见光光活化和钯催化进行前所未有的不对称 [4+2] 环加成反应。已经很好地证明，通过可见光诱导的沃尔夫重排从 α-重氮酮中无痕和瞬时产生烯酮对于当前环加成的成功很重要。此外，具有新的手性杂化 P、S 配体的手性钯催化剂能够实现具有高反应选择性和对映控制的不对称环加成反应。
• Chiral spiro phosphoric acid-catalysed enantioselective reaction of ketenes with N–H pyrroles
  作者：Qian-Yi Wang、Teng-Fei Liu、Li-Feng Chu、Yun Yao、Chong-Dao Lu

  DOI：10.1039/d1cc05307h

  日期：——

  In the presence of a chiral spiro phosphoric acid catalyst, the asymmetric reaction of disubstituted ketenes with N–H pyrroles occurred to afford enantioenriched C-acylated pyrroles bearing α-stereogenic carbon centres. The described reaction constitutes a rare example of a catalytic asymmetric reaction of ketenes with carbon-based nucleophiles.

  在手性螺磷酸催化剂存在下，双取代乙烯酮与 N-H 吡咯发生不对称反应，得到对映体富集的C-酰化吡咯，其带有 α-立体碳中心。所描述的反应构成了烯酮与碳基亲核试剂的催化不对称反应的罕见例子。