2-溴-1,4,8-三甲氧基萘 | 95375-27-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 中文名称: 2-溴-1,4,8-三甲氧基萘
• 英文名称: 2-bromo-1,4,8-trimethoxynaphthalene
• 英文别名: 3-bromo-1,4,5-trimethoxynaphthalene；Vtefkkqahlqvhi-uhfffaoysa-
• CAS: 95375-27-2
• 化学式: C₁₃H₁₃BrO₃
• 分子量: 297.148
• InChiKey: VTEFKKQAHLQVHI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  72-73 °C
• 沸点：
  394.8±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.403±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-溴-1,4,8-三甲氧基萘 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 5%-palladium/activated carbon 、 甲酸铵 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 15.67h， 生成 1,4,5-trimethoxy-3-aminonaphthalene
  参考文献：
  名称：

  Prekinamycin and an isosteric-isoelectronic analogue exhibit comparable cytotoxicity towards K562 human leukemia cells

  摘要：

  金霉素的二氮氧基官能团对生物活性可能不是绝对必需的。

  DOI：

  10.1039/c4md00197d
• 作为产物：
  描述：

  1,5-二羟基萘 在 sodium tetrahydroborate 、 溴 、 potassium carbonate 、 间氯过氧苯甲酸 、 三氯氧磷 作用下， 以 甲醇 、 四氯化碳 、 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 生成 2-溴-1,4,8-三甲氧基萘
  参考文献：
  名称：

  合成生物活性奇那霉素天然产物的探索性研究

  摘要：

  揭示了一种利用降冰片基支架的倾向性的对那那霉素的合成方法，以接近这些生物活性天然产物的经氧官能化并带有侧链的活跃的环己烯酮环D。这种环D的构建基块已被进一步精细化为存在于那那霉素中的三环ABD环系统。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2015.11.001

文献信息

• Stereoselective Total Synthesis of the Dimeric Naphthoquinonopyrano-γ-lactone (−)-Crisamicin A: Introducing the Dimerization Site by a Late-Stage Hartwig Borylation
  作者：Julia Kopp、Reinhard Brückner

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01078

  日期：2020.5.1

  stereoselective total synthesis of the dimeric naphthoquinonopyrano-γ-lactone (-)-crisamicin A was realized (13 steps, 5% overall yield). 1,4,5-Trimethoxynaphthalene, reached in five known steps, was brominated at C-3 to install a but-3-enoic ester by an ensuing Heck coupling. An asymmetric Sharpless dihydroxylation followed and gave a β-hydroxy-γ-lactone with >99.9% ee. Its OH substituent and acetaldehyde

  实现了二聚萘醌喹吡喃-γ-内酯（-）-克罗米霉素A的第一个立体选择性全合成（13个步骤，总收率5％）。通过随后的Heck偶联，在五个已知步骤中达到的1,4,5-三甲氧基萘在C-3处被溴化，以安装丁-3-烯酸酯。随后进行不对称的Sharpless二羟基化反应，得到具有> 99.9％ee的β-羟基-γ-内酯。它的OH取代基和乙醛在完全非对映选择性的oxa-Pictet-Spengler环化反应中建立了二氢吡喃环。2，3-稠合的苯甲醚部分使得在哈特维格条件下的C5-H键被硼化。这为使所得的C5-B键参与氧化二聚反应创造了条件，这导致了双萘氢醌5-基。
• Synthetic Studies on the Kinamycin Family of Antibiotics:  Synthesis of 2-(Diazobenzyl)-<i>p</i>-naphthoquinone, 1,7-Dideoxy-3-demethylprekinamycin, and 1-Deoxy-3-demethylprekinamycin
  作者：William Williams、Xin Sun、David Jebaratnam

  DOI：10.1021/jo9700484

  日期：1997.6.1

  give 2-(2'-N-acetaminobenzoyl)-1,4-dimethoxynaphthalene, which, following deacylation, was subjected to Pschorr cyclization to give 1,3,7-trihydro-O,O-dimethylkinafluorenone. This was then demethylated, subjected to hydrazinolysis, and then oxidized with Fetizon's reagent to complete the synthesis. 1-Deoxy-3-demethylprekinamycin was synthesized from 3-bromo-1,5-dimethoxy-4-naphthol by an identical route

  由2-苄基-1,4-二甲氧基萘通过硝酸铈铵氧化为2-苄基-对萘醌，然后与甲苯磺酰基叠氮化物进行重氮转移，合成2-（重氮苄基）-对萘醌。由1,4-二甲氧基萘经溴化，锂化和与乙腈缩合制得1,7-二甲氧基-3-脱甲基前激霉素，得到2-（2'-N-乙酰氨基苯甲酰基）-1,4-二甲氧基萘，在脱酰后，将其进行Pschorr环化，得到1,3,7-三氢-O，O-二甲基基芴酮。然后将其脱甲基，进行肼解，然后用Fetizon试剂氧化以完成合成。通过相同的路线，由3-溴-1,5-二甲氧基-4-萘酚合成1-Deoxy-3-demethylprekinamycin。
• A titanium naphtholate approach for the synthesis of analogues of griseusin A †
  作者：Margaret A. Brimble、Michael R. Nairn、Josephine S. O. Park

  DOI：10.1039/a909243i

  日期：——

  oxazolidinone 5 with aldehyde 6 using tin(II) triflate and tetramethylethylenediamine afforded adduct 8 with the required 2′,3′-anti 3′,5′-syn stereochemistry as the major product. Aldol adduct 8 was then converted into aldehyde 12. The titanium naphtholate generated from naphthol 21 using TiCl3OiPr then afforded alcohol 26 upon addition of aldehyde 12. Oxidation of alcohol 26 afforded ketone 29 which underwent

  描述了含有螺环酮的吡喃并萘醌抗生素格鲁菌素A 1的类似物的合成。关键的分离集中于萘酚21与醛12的羟烷基化。由恶唑烷酮5和（R）-醛6制备醛12。使用三氟甲磺酸锡（II）和四甲基乙二胺将恶唑烷酮5与醛6进行醛醇缩合，得到加合物8，其具有所需的2'，3'-抗3'，5'-顺式立体化学作为主要产物。Aldol加合物8然后将其转化为醛12。从萘酚生成的钛萘酚21用的TiCl 3 ö我镨然后，得到醇26在加入醛的12。醇26的氧化得到酮29，该酮29被乙酰化为乙酸酯31。将乙酸萘酚31转化为萘醌33，然后加入2-（三甲基甲硅烷氧基）呋喃，将呋喃呋喃环化到加合物34的1∶1不可分离的混合物中。硝酸铈铵对这种混合物加合物的氧化重排产生了三元醇35将其环化成螺环基团36a和36b的3.2∶1混合物，其中在C-3′处发生了差向异构。
• Untersuchungen an 1,4-Naphthochinonen, 19. Mitt.: 2-, 3- und 6-Methyljuglon aus Formylnaphtholen
  作者：Gotthard Wurm、Bernd Goeßler

  DOI：10.1002/ardp.19893220912

  日期：——

  Die Methylnaphthole 9 und 10 sind geeignete Komponenten zur Synthese von Plumbagin, 6‐Methylplumbagin (14) und 3‐Methylnaphthazarin (12). 9 und 10 entstehen aus 5 und 6, die durch Formylierung der Naphthole 2 und 3 synthetisiert werden. Da es nicht möglich war, das Formylnaphthol 8 auf demselben Weg zu gewinnen, wurde Isoplumbagin (18) durch Brom‐Lithium‐Austausch von 16 als Schlüsselverbindung und

  甲基萘酚 9 和 10 是合成白花莲素、6-甲基白花素 (14) 和 3-甲基萘扎林 (12) 的合适组分。9 和 10 来自 5 和 6，它们是通过萘酚 2 和 3 的甲酰化合成的。由于无法以同样的方式获得甲酰萘酚 8，因此通过溴-锂交换 16 作为关键化合物，然后进行甲基化和氧化来制备异花莲碱 (18)。
• Quinone methide chemistry of prekinamycins: 13C- labeling, spectral global fitting and in vitro studies
  作者：Omar Khdour、Edward B. Skibo

  DOI：10.1039/b903844b

  日期：——

  In this article, we address the presence of the prekinamycin quinone methide using the techniques of spectral global fitting and the13C-labeling of the reactive centre. Two-electron reduction of a prekinamycin affords a long-lived quinone methide species that was characterised spectrally. A correlation was made between the calculated ΔE (kcal/mol) values for quinone methide tautomerisation and cytostatic activity to support the postulate that the quinone methide plays a role in prekinamycin biological activity. We also prepared a stable quinone methide of prekinamycin and studied its solution chemistry directly.

  在这篇文章中，我们利用光谱全局拟合技术和反应中心的 13C 标记技术研究了前激酶醌甲醚的存在。前激纳霉素的双电子还原产生了一种长寿命的醌甲甙物种，并对其进行了光谱表征。计算得出的醌甲醚同分异构化 ΔE（kcal/mol）值与细胞抑制活性之间存在相关性，从而支持了醌甲醚在前激纳霉素生物活性中发挥作用的推测。我们还制备了一种稳定的前激纳霉素醌甲醚，并直接研究了其溶液化学性质。

表征谱图