1-pentafluoroethyl-1,2-benziodoxol-3(1H)-one | 1401714-42-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 芳基卤化物
• 英文名称: 1-pentafluoroethyl-1,2-benziodoxol-3(1H)-one
• 英文别名: 1-(perfluoroethyl)-1λ³-benzo[d][1,2]iodaoxol-3(1H)-one；1-(1,1,2,2,2-Pentafluoroethyl)-1lambda3,2-benziodoxol-3-one；1-(1,1,2,2,2-pentafluoroethyl)-1λ3,2-benziodoxol-3-one
• CAS: 1401714-42-8
• 化学式: C₉H₄F₅IO₂
• 分子量: 366.026
• InChiKey: KECFAALRJUVVHA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-pentafluoroethyl-1,2-benziodoxol-3(1H)-one 、 均三甲苯 在 C₂₀H₁₂CoF₁₀N₄⁽¹⁺⁾*F₆P^(1-) 作用下， 以 氘代二甲亚砜 为溶剂， 以6%的产率得到2-(perfluoroethyl)-1,3,5-trimethylbenzene
  参考文献：
  名称：

  萘啶配体支持的钴配合物介导的光诱导全氟烷基化

  摘要：

  合成了由 1,8-萘啶或其单取代或二甲基取代类似物负载的钴（III）和钴（II）全氟乙基配合物，并研究了它们在光诱导芳烃和杂芳烃自由基全氟乙基化中的反应性。与之前报道的 Ni III配合物类似，Co III萘啶基配合物表现出光诱导的 Co III –C 2 F 5键均裂，产生 C 2 F 5自由基，而 Co II配合物的反应性明显较低。在化学计量的富电子芳烃或杂芳烃存在下，阳离子[(萘啶)单全氟乙基化的产物选择性地获得了2 Co III (C 2 F 5 ) 2 ] +配合物且产率良好。在单电子氧化剂或苯醌存在下，这种反应活性进一步增强。当使用五氟乙基-1,2-苯并氧醇-3(1 H )-酮（酸性C 2 F 5 -Togni试剂）时，获得了中等的催化转化率，尽管底物范围和反应性仍然限于富电子底物。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.3c00048
• 作为产物：
  描述：

  2-碘苯甲酸 在 potassium fluoride 、 sodium periodate 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 1-pentafluoroethyl-1,2-benziodoxol-3(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  1-茚满酮-2-羧酸烷基酯的对映体富集的季α-五氟乙基衍生物。

  摘要：

  描述了用于3-氧代酸酯的α-五氟乙基化的亲电对映选择性催化方法。在将La（OTf）3与（S，R）-茚满基-pybox配体结合使用时，在收率和对映选择性方面都达到了良好的结果（ee高达89％）。反应在温和的条件下进行，导致形成对映体富集的季中心。该方法使用高价碘（III）-CF 2 CF 3试剂，并且机理研究与自由基途径的参与是一致的。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c00210

文献信息

• Enantiodivergent α-Amino C–H Fluoroalkylation Catalyzed by Engineered Cytochrome P450s
  作者：Juner Zhang、Xiongyi Huang、Ruijie K. Zhang、Frances H. Arnold

  DOI：10.1021/jacs.9b04344

  日期：2019.6.26

  engineered cytochrome P450 enzymes to catalyze this abiological reaction under mild conditions with total turnovers (TTN) up to 4070 and enantiomeric excess (ee) up to 99%. The iron-heme catalyst is fully genetically encoded and configurable by directed evolution so that just a few mutations to the enzyme completely inverted product enantioselectivity. These catalysts provide a powerful method for synthesis

  将氟烷基引入有机化合物可以显着改变药理特性。由于有机分子中 CH 键的普遍存在，一种用于安装氟烷基的可行但尚未探索的方法是选择性 C(sp3)-H 官能化。我们设计了血红素酶，可以将氟烷基卡宾中间体插入 α-氨基 C(sp3)-H 键，并能够对含氟烷基的分子进行对映发散合成。使用定向进化，我们设计了细胞色素 P450 酶以在温和条件下催化这种非生物反应，总转化率 (TTN) 高达 4070，对映体过量 (ee) 高达 99%。铁血红素催化剂是完全遗传编码的，可通过定向进化进行配置，因此酶的少量突变即可完全逆转产物的对映选择性。这些催化剂为合成手性有机氟分子提供了一种强有力的方法，而小分子催化剂目前无法实现这一点。
• Mechanistic studies on intramolecular C–H trifluoromethoxylation of (hetero)arenes via OCF₃-migration
  作者：Katarzyna N. Lee、Zhen Lei、Cristian A. Morales-Rivera、Peng Liu、Ming-Yu Ngai

  DOI：10.1039/c6ob00132g

  日期：——

  operationally simple approach to access a wide range of unprecedented and valuable OCF3-containing building blocks. Herein we describe our investigations to elucidate its reaction mechanism. Experimental data indicate that the O-trifluoromethylation of N-(hetero)aryl-N-hydroxylamine derivatives is a radical process, whereas the OCF3-migration step proceeds via a heterolytic cleavage of the N–OCF3 bond followed

  我们小组最近报道的一锅两步分子内芳基和杂芳基C–H三氟甲氧基化提供了一种通用的、可扩展的且操作简单的方法来获得各种前所未有的、有价值的含OCF 3 结构单元。在这里，我们描述了我们的研究，以阐明其反应机制。实验数据表明，N- (杂)芳基-N-羟胺衍生物的O-三氟甲基化是一个自由基过程，而OCF 3 -迁移步骤是通过N-OCF 3键的杂解断裂然后快速重组来进行的。短寿命离子对。计算研究进一步支持了所提出的 OCF 3迁移过程的离子对反应途径。我们希望当前的研究将为使用多功能N- (杂)芳基-N-羟胺合成子开发新的转化提供有用的见解。
• Radical perfluoroalkylation – easy access to 2-perfluoroalkylindol-3-imines via electron catalysis
  作者：Dirk Leifert、Denis G. Artiukhin、Johannes Neugebauer、Anzhela Galstyan、Cristian Alejandro Strassert、Armido Studer

  DOI：10.1039/c6cc02284g

  日期：——

  Arylisonitriles (2 equivalents) react with alkyl and perfluoroalkyl radicals to 2-alkylated indole-3-imines via two sequential additions to the isonitrile moiety followed by homolytic aromatic substitution. The three component reaction comprises...

  芳基腈（2当量）与烷基和全氟烷基基团通过向异腈部分连续两次加成，然后均质芳族取代，与烷基和全氟烷基反应生成2-烷基化的吲哚-3-亚胺。三组分反应包括...
• Synthesis of <font>α</font>-trifluoromethyl-<font>β</font>-keto phosphonates by electrophilic trifluoromethylation with Togni reagent
  作者：Wen-Zhi Fu、Yangen Huang、Xiu-Hua Xu、Feng-Ling Qing

  DOI：10.1080/00397911.2016.1139724

  日期：2016.3.3

  method of trifluoromethylated phosphonates was developed via electrophilic trifluoromethylation with Togni reagent. A variety of β-keto phosphonates were converted into the corresponding α-trifluoromethyl-β-keto phosphonates in moderate to good yields. This protocol could also be extended to other fluoroalkylation reactions, such as pentafluoroethylation. GRAPHICAL ABSTRACT

  摘要 利用 Togni 试剂亲电三氟甲基化开发了一种合成三氟甲基膦酸酯的新方法。各种 β-酮膦酸酯以中等至良好的产率转化为相应的 α-三氟甲基-β-酮膦酸酯。该协议还可以扩展到其他氟烷基化反应，如五氟乙基化。图形概要
• 6-Trifluoromethyl-Phenanthridines through Radical Trifluoromethylation of Isonitriles
  作者：Bo Zhang、Christian Mück-Lichtenfeld、Constantin Gabriel Daniliuc、Armido Studer

  DOI：10.1002/anie.201306082

  日期：2013.10.4

  A radical approach toward 6‐perfluoroalkylphenanthridines employs the Togni reagent or derivatives thereof as radical precursors and occurs in the absence of a transition metal. Bu4NI is applied as radical initiator and phenanthridines are formed in good to excellent yields. In contrast to the currently intensively investigated trifluoromethylation of arenes, the arene core is formed during the trifluoromethylation

  对6-全氟烷基菲啶的自由基方法采用Togni试剂或其衍生物作为自由基前体，并且在不存在过渡金属的情况下发生。将Bu 4 NI用作自由基引发剂，并以良好至极好的收率形成菲啶。与目前深入研究的芳烃三氟甲基化相反，在这种方法中，芳烃核是在三氟甲基化过程中形成的。