4-(2-methoxyphenyl)-4-vinyl-1,3-dioxolan-2-one | 1459246-65-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 4-(2-methoxyphenyl)-4-vinyl-1,3-dioxolan-2-one
• 英文别名: 4-Ethenyl-4-(2-methoxyphenyl)-1,3-dioxolan-2-one；4-ethenyl-4-(2-methoxyphenyl)-1,3-dioxolan-2-one
• CAS: 1459246-65-1
• 化学式: C₁₂H₁₂O₄
• 分子量: 220.225
• InChiKey: DMDBTBYDKKTVEV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.24
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  44.76
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(2-methoxyphenyl)-4-vinyl-1,3-dioxolan-2-one 在 α,α,α-三联吡啶 、 iron(III) sulfate 、 水 、 palladium diacetate 、 六甲基二硅氮烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 dimethyl 2'-methoxy-2,5-dihydro-[1,1'-biphenyl]-3,4-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过硅烷化和乙烯基消除彼得森消除法将乙烯基碳酸乙烯酯调节成[4 + 2]环加成反应。

  摘要：

  碳酸乙烯基亚碳酸盐已经被广泛地用于触发[3 + Ñ ]或[5 + Ñ ]环加成经由的η形成3 -烯丙基中间体，而重要的[4 + Ñ ]环加成尚未探索尚未。在这里，我们报告了一种新的策略，将碳酸乙烯基亚乙酯转化为4-（三甲基甲硅烷基）but-2-en-1-ols，可以通过原位形成1,3-二烯容易地进行[4 + 2]环加成反应。这种新颖的反应包括[Pd II ]催化的脱羧甲硅烷基化，[Fe III ]催化的乙烯基彼得森消除，以及随后的[4 + 2]环加成反应，以提供多取代的环己-1,4-二烯骨架。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c01690
• 作为产物：
  描述：

  邻甲氧基-2-溴苯乙酮 在 吡啶 、 sodium formate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 4-(2-methoxyphenyl)-4-vinyl-1,3-dioxolan-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化的代孕代孕酮中的Pd催化可切换脱羧化C-N / C-S键形成的面向多样性的立体选择性合成。

  摘要：

  反应物的可转换催化转化可能是从易于获得的分子合成子转向以多样性为导向的合成的强大方法。本文中，内源性配体控制的，Pd催化的烯丙基取代可使用碳酸乙烯基亚乙酯（VEC）和N选择性地形成CN或CS键已经开发了磺酰hydr作为偶联伙伴。这种通用的方法为功能性烯丙基砜或磺酰肼的高度化学和立体选择性合成提供了一条简便，多样化的途径。新开发的方案具有广泛的底物范围（将近80个实例），广泛的官能团耐受性和生物活性化合物后期功能化的潜力。对具有催化作用的π-烯丙基钯络合物的分离和晶体学分析表明，导致烯丙基产物的途径通过了先前提出的使用亲核试剂对VEC进行功能化的不同歧管。

  DOI：

  10.1002/chem.201805295

文献信息

• Asymmetric Allylic Etherification of Vinylethylene Carbonates with Diols via Pd/B Cooperative Catalysis: A Route to Chiral Hemi-Crown Ethers
  作者：Sardaraz Khan、Hongfang Li、Can Zhao、Xue Wu、Yong Jian Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03663

  日期：2019.12.6

  carbonates (VECs) with diols has been developed. By using cooperative catalysts of the chiral palladium complex and triethylborane in mild conditions, the process gave monoetherified and bisetherified polyglycol derivatives with tetrasubstituted stereocenters in high yields with complete regioselectivities and high levels of enantio- and diastereoselectivities.

  已经开发了钯催化碳酸乙烯基亚乙酯（VEC）与二醇的区域和对映选择性烯丙基醚化反应。通过在温和条件下使用手性钯配合物和三乙基硼烷的协同催化剂，该方法可以高产率获得具有四取代立体中心的单醚化和双醚化的聚乙二醇衍生物，具有完全的区域选择性以及高水平的对映和非对映选择性。
• Chiral Bidentate Phosphoramidite-Pd Catalyzed Asymmetric Decarboxylative Dipolar Cycloaddition for Multistereogenic Tetrahydrofurans with Cyclic <i>N</i>-Sulfonyl Ketimine Moieties
  作者：Hao-Peng Lv、Xiao-Peng Yang、Bai-Lin Wang、Hao-Di Yang、Xing-Wang Wang、Zheng Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01411

  日期：2021.6.18

  An asymmetric [3 + 2] cycloaddition of vinyl ethylenecarbonates (VECs) and (E)-3-arylvinyl substituted benzo[d] isothiazole 1,1-dioxides has been developed using the Pd complex of a bidentate phosphoramidite (Me-BIPAM) as the catalyst, providing a wide variety of chiral multistereogenic vinyltetrahydrofurans in good yields with excellent diastereo- and enantioselectivities (up to >20:1 dr, 99% ee)

  使用二齿亚磷酰胺 (Me-BIPAM) 的 Pd 配合物开发了乙烯基碳酸亚乙酯 (VEC) 和 ( E )-3-芳基乙烯基取代的苯并[ d ] 异噻唑 1,1-二氧化物的不对称 [3 + 2] 环加成反应该催化剂以良好的收率提供多种手性多立体乙烯基四氢呋喃，并具有出色的非对映选择性和对映选择性（高达 >20:1 dr，99% ee）。
• Divergent synthesis of N-heterocycles by Pd-catalyzed controllable cyclization of vinylethylene carbonates
  作者：Yuwen Yang、Weibo Yang

  DOI：10.1039/c8cc06945j

  日期：——

  Here, we report a palladium-catalyzed controllable cyclization of vinyl ethylene carbonates that proceeds through formal migration [2+3] and [5+2] cycloadditions, respectively, under mild conditions.

  在此，我们报告了一种钯催化的乙烯基碳酸酯可控环化方法，该方法在温和条件下分别通过形式迁移 [2+3] 和 [5+2] 环加成反应进行。
• Ligand coordination- and dissociation-induced divergent allylic alkylations using alkynes
  作者：Yuan Huang、Chao Ma、Song Liu、Li-Cheng Yang、Yu Lan、Yu Zhao

  DOI：10.1016/j.chempr.2021.02.018

  日期：2021.3

  Here, we report the discovery of such a phenomenon in nickel/copper-co-catalyzed divergent allylic alkylation of vinyl epoxides and aziridines using alkynes. Under otherwise identical conditions, the use of either strong bisphosphine ligands or hemilabile P,N-ligands leads to bimolecular allylic alkynylation or trimolecular dienyne formation, respectively. DFT calculations provide key insights for

  在过渡金属催化中，配体配位的性质在定义催化体系的反应性方面起着至关重要的作用。通过利用动态配体解离来实现多底物的配位和偶联是罕见的。在这里，我们报告发现这种现象在使用炔烃的镍/铜共催化乙烯基环氧化物和氮丙啶的发散烯丙基烷基化中。在其他相同的条件下，使用强双膦配体或半不稳定的P，N-配体会分别导致双分子烯丙基炔基化或三分子二烯炔的形成。DFT计算为这些配体诱导的发散反应性提供了重要的见识，尤其是镍上三个底物的配体解离使能的配位用于三分子偶联。该催化体系以非常高的区域选择性和立体选择性将大量易得的末端炔与乙烯基环氧化物，碳酸酯和氮丙啶偶联。多功能烯炔和二烯炔产品的实用性，再加上大量镍/铜催化剂的使用，使其成为合成化学和药物化学中的一种实用方法。
• Enantioselective Construction of Tertiary C–O Bond via Allylic Substitution of Vinylethylene Carbonates with Water and Alcohols
  作者：Ajmal Khan、Sardaraz Khan、Ijaz Khan、Can Zhao、Yuxue Mao、Yan Chen、Yong Jian Zhang

  DOI：10.1021/jacs.7b04759

  日期：2017.8.9

  tertiary C-O bond via asymmetric allylic substitution of racemic vinylethylene carbonates with water and alcohols has been developed. Under the cooperative catalysis system of an in situ generated chiral palladium complex and boron reagent in mild conditions, the process allowed rapid access to valuable tertiary alcohols and ethers in high yields with complete regioselectivities and high enantioselectivities

  已经开发了一种通过外消旋乙烯基碳酸亚乙酯与水和醇的不对称烯丙基取代对映选择性构建叔 CO 键的有效方法。在温和条件下原位生成的手性钯配合物和硼试剂的协同催化系统下，该过程允许以高产率快速获得有价值的叔醇和醚，具有完整的区域选择性和高对映选择性。该协议代表了与作为氧供体的水直接对映选择性形成三级 CO 键的第一个例子。该过程的合成效用已通过将产品加工成生物相关制剂的关键中间体来证明，