倍硫磷 | 55-38-9

• 物质功能分类: 原料药 - 其它化学药 - 卫生防疫用药
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机硫代磷酸及其衍生物
• 中文名称: 倍硫磷
• 中文别名: 百治屠；O,O-二甲基-O-(3-甲基-4-甲硫基苯基)硫代磷酸酯；倍硫磷乳油(50%)；蕃硫磷；O,O-二甲基O-4-甲硫基-间-甲苯基硫杂磷酸酯；O,O-二甲基-O-4-甲硫基-间-甲苯基硫杂磷酸酯；O,O-二甲基-O-(4-甲硫基苯基)硫代磷酸酯
• 英文名称: fenthion
• 英文别名: O,O-dimethyl O-4-methylthio-m-tolyl phosphorothioate；[O,O-dimethyl O-[3-methyl-4-(methylthio)phenyl] phosphorothioate]；dimethoxy-(3-methyl-4-methylsulfanylphenoxy)-sulfanylidene-λ5-phosphane
• CAS: 55-38-9
• 化学式: C₁₀H₁₅O₃PS₂
• 分子量: 278.333
• InChiKey: PNVJTZOFSHSLTO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  7.5°C
• 沸点：
  87°C (0.01 mmHg)
• 密度：
  1.25
• 闪点：
  >100 °C
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少量）、DMSO（少量）
• 暴露限值：
  OSHA PEL: TWA 0.2 mg/m3; ACGIH TLV: TWA 0.2 mg/m3
• 物理描述：
  Fenthion is a yellow to tan oily liquid with a slight odor of garlic. (NTP, 1992)
• 颜色/状态：
  COLORLESS LIQUID
• 气味：
  Slight garlic odor
• 蒸汽密度：
  Relative vapor density (air = 1): 9.6
• 蒸汽压力：
  4 mPa at 20 °C; 10 mPa at 30 °C
• 稳定性/保质期：
  易洛溶于甲醉、乙醉、甲苯、二甲苯、丙酮、氯化烃和脂肪油等有机溶剂，难溶于石油醚，在水中的溶解度为54-56mg/L。工业品呈棕黄色，并带有特殊气味。对光和热相对稳定，在酸性或碱性介质中水解比甲基对硫磷更稳定。在100℃下，pH值1.8～5的介质中，其水解半衰期为36小时；而在pH值11的介质中，水解半衰期则为95分钟。过氧化氢或高锰酸钾可以使硫醚链氧化，生成相应的亚磺和砜类化合物。
• 自燃温度：
  365 °C
• 分解：
  When heated to decomposition it emits very toxic fumes of /phosphorus oxides and sulfur oxides/.
• 腐蚀性：
  NON-CORROSIVE
• 折光率：
  INDEX OF REFRACTION: 1.5698 AT 20 °C/D
• 碰撞截面：
  156.19 Ų [M+H]+
• 保留指数：
  1918;1919;1920;1941;1957;1957.9;1945.5;1937;1952.7;1943.8;1942.6;1917;1955.5;1945.1;1930;1940;1945.5;1956.9;1957.5;1958.6

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  85.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

ADMET

代谢

...FENTHION 初步在植物中被代谢成亚砜。硫醚基团代谢转化为亚砜的速度很快，随后代谢成磺酰和去硫转化为磷酸亚砜和磺酰的速度较慢。

... FENTHION IS METABOLIZED IN PLANTS INITIALLY TO SULFOXIDE. THE METABOLIC CONVERSION OF THIOETHER GROUP TO SULFOXIDE IS RAPID & SUBSEQUENT METAB TO SULFONE & DESULFURATION TO PHOSPHATE SULFOXIDE & SULFONE IS SLOWER.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

稳定的苍蝇和床虱迅速代谢了芬硫磷。在硫代磷酰基和硫醚位置发生了氧化。后者路径产生了芬硫磷亚砜和芬硫磷砜。另一路径产生了fenoxon和4-甲磺酰基-m-甲酚。还观察到了.sulfinyl甲酚类似物。水解产物被结合并排出体外。在转化为氧类似物之后，硫醚的氧化更快。

... STABLE FLY & BED BUG RAPIDLY METABOLIZED FENTHION. OXIDATION OCCURRED AT THIOPHOSPHORYL & THIOETHER POSITIONS. LATTER PATH PRODUCED FENTHION SULFOXIDE & FENTHION SULFONE. OTHER PATH GAVE RISE TO FENOXON & 4-METHYLSULFONYL-M-CRESOL. THE SULFINYL CRESOL ANALOG WAS ALSO OBSERVED. THE HYDROLYTIC PRODUCTS WERE CONJUGATED & EXCRETED. FOLLOWING CONVERSION TO THE OXYGEN ANALOG, OXIDATION OF THIOETHER WAS MORE RAPID.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

申请后十四天/到大米植株上/，在大米谷物中发现了水溶性代谢物：磷酸盐和硫代磷酸盐，二甲基硫代磷酸盐，脱甲基芬硫磷，以及未知化合物。

FOURTEEN DAYS AFTER APPLICATION /TO RICE PLANTS/, WATER SOL METABOLITES WERE FOUND IN RICE GRAINS: PHOSPHATE & THIOPHOSPHATE, DIMETHYL PHOSPHATE & THIOPHOSPHATE, DEMETHYL FENTHION, & UNKNOWN CMPD.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

杀硫磷亚砜和杀硫磷砜以及杀硫磷磷酸亚砜或砜在家蝇的局部施用后已被识别出来... 至少有5种完整的杀硫磷酯衍生物已从棉铃象甲、德国蟑螂和大鼠中分离出来。

FENTHION SULFOXIDE & SULFONE & FENTHION PHOSPHATE SULFOXIDE OR SULFONE HAVE BEEN IDENTIFIED IN HOUSEFLIES AFTER TOPICAL APPLICATION ... . AT LEAST 5 INTACT ESTER DERIVATIVES OF FENTHION HAVE BEEN ISOLATED FROM BOLL WEEVIL, GERMAN COCKROACHES, & RATS.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

Fenthion 已知的人类代谢物包括 Fenthion oxon。

Fenthion has known human metabolites that include Fenthion oxon.

来源:NORMAN Suspect List Exchange

毒理性

• 毒性总结

Fenthion是一种胆碱酯酶或乙酰胆碱酯酶（AChE）抑制剂。胆碱酯酶抑制剂（或“抗胆碱酯酶”）抑制乙酰胆碱酯酶的作用。由于其基本功能，干扰乙酰胆碱酯酶作用的化学物质是强大的神经毒素，在低剂量时会导致过度流涎和眼泪，随后是肌肉痉挛，最终导致死亡。神经气体和许多用于杀虫剂的物质已被证明通过结合乙酰胆碱酯酶活性位点的丝氨酸，完全抑制该酶。乙酰胆碱酯酶分解神经递质乙酰胆碱，该递质在神经和肌肉接头处释放，以使肌肉或器官放松。乙酰胆碱酯酶抑制的结果是乙酰胆碱积聚并继续发挥作用，使得任何神经冲动不断传递，肌肉收缩不会停止。最常见的乙酰胆碱酯酶抑制剂之一是基于磷的化合物，它们被设计用来结合到酶的活性位点上。结构要求是一个带有两个亲脂性基团的磷原子，一个离去基团（如卤素或硫氰酸盐）以及一个末端的氧。

Fenthion is a cholinesterase or acetylcholinesterase (AChE) inhibitor. A cholinesterase inhibitor (or 'anticholinesterase') suppresses the action of acetylcholinesterase. Because of its essential function, chemicals that interfere with the action of acetylcholinesterase are potent neurotoxins, causing excessive salivation and eye-watering in low doses, followed by muscle spasms and ultimately death. Nerve gases and many substances used in insecticides have been shown to act by binding a serine in the active site of acetylcholine esterase, inhibiting the enzyme completely. Acetylcholine esterase breaks down the neurotransmitter acetylcholine, which is released at nerve and muscle junctions, in order to allow the muscle or organ to relax. The result of acetylcholine esterase inhibition is that acetylcholine builds up and continues to act so that any nerve impulses are continually transmitted and muscle contractions do not stop. Among the most common acetylcholinesterase inhibitors are phosphorus-based compounds, which are designed to bind to the active site of the enzyme. The structural requirements are a phosphorus atom bearing two lipophilic groups, a leaving group (such as a halide or thiocyanate), and a terminal oxygen.

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 致癌性证据

癌症分类：人类非致癌性证据E组

Cancer Classification: Group E Evidence of Non-carcinogenicity for Humans

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 致癌性证据

A4；不可归类为人类致癌物。

A4; Not classifiable as a human carcinogen.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 致癌物分类

喷洒和应用非砷杀虫剂涉及到的暴露可能对人类有致癌风险（2A组）。

Spraying and application of nonarsenical insecticides entail exposures that are probably carcinogenic to humans (Group 2A). (L135)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 健康影响

急性接触胆碱酯酶抑制剂可能会导致胆碱能危象，表现为严重的恶心/呕吐、流涎、出汗、心动过缓、低血压、晕厥和抽搐。肌肉无力可能性增加，如果呼吸肌受累，可能会导致死亡。在运动神经积累乙酰胆碱会导致神经肌肉接头处尼古丁受体的过度刺激。发生这种情况时，可能会看到肌肉无力、疲劳、肌肉痉挛、肌束震颤和麻痹等症状。当自主神经节积累乙酰胆碱时，这会导致交感系统中尼古丁受体的过度刺激。与此相关的症状是高血压和低血糖。由于乙酰胆碱积累导致中枢神经系统中尼古丁乙酰胆碱受体的过度刺激，会引起焦虑、头痛、抽搐、共济失调、呼吸和循环抑制、震颤、全身无力，甚至可能昏迷。当由于副交感乙酰胆碱受体处乙酰胆碱过多而表现出副交感神经过度刺激时，可能会出现视力障碍、胸闷、由于支气管收缩引起的喘息、支气管分泌物增加、唾液分泌增加、流泪、出汗、肠蠕动和排尿等症状。对于男性和女性的生育、生长和发育，已经特别将与有机磷农药暴露联系起来。关于生殖影响的大多数研究都是在农村地区使用农药和杀虫剂的农民中进行的。在女性中，月经周期紊乱、怀孕时间延长、自然流产、死产以及后代的一些发育影响已被与有机磷农药暴露联系起来。产前暴露与胎儿生长和发育受损有关。神经毒性效应也因有机磷农药中毒而与人类的四种神经毒性效应有关：胆碱能综合征、中间综合征、有机磷诱导的迟发性多发性神经病（OPIDP）和慢性有机磷诱导的神经精神障碍（COPIND）。这些综合征在急性暴露和慢性暴露于有机磷农药后发生。

Acute exposure to cholinesterase inhibitors can cause a cholinergic crisis characterized by severe nausea/vomiting, salivation, sweating, bradycardia, hypotension, collapse, and convulsions. Increasing muscle weakness is a possibility and may result in death if respiratory muscles are involved. Accumulation of ACh at motor nerves causes overstimulation of nicotinic expression at the neuromuscular junction. When this occurs symptoms such as muscle weakness, fatigue, muscle cramps, fasciculation, and paralysis can be seen. When there is an accumulation of ACh at autonomic ganglia this causes overstimulation of nicotinic expression in the sympathetic system. Symptoms associated with this are hypertension, and hypoglycemia. Overstimulation of nicotinic acetylcholine receptors in the central nervous system, due to accumulation of ACh, results in anxiety, headache, convulsions, ataxia, depression of respiration and circulation, tremor, general weakness, and potentially coma. When there is expression of muscarinic overstimulation due to excess acetylcholine at muscarinic acetylcholine receptors symptoms of visual disturbances, tightness in chest, wheezing due to bronchoconstriction, increased bronchial secretions, increased salivation, lacrimation, sweating, peristalsis, and urination can occur. Certain reproductive effects in fertility, growth, and development for males and females have been linked specifically to organophosphate pesticide exposure. Most of the research on reproductive effects has been conducted on farmers working with pesticides and insecticdes in rural areas. In females menstrual cycle disturbances, longer pregnancies, spontaneous abortions, stillbirths, and some developmental effects in offspring have been linked to organophosphate pesticide exposure. Prenatal exposure has been linked to impaired fetal growth and development. Neurotoxic effects have also been linked to poisoning with OP pesticides causing four neurotoxic effects in humans: cholinergic syndrome, intermediate syndrome, organophosphate-induced delayed polyneuropathy (OPIDP), and chronic organophosphate-induced neuropsychiatric disorder (COPIND). These syndromes result after acute and chronic exposure to OP pesticides.

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

吸收、分配和排泄

哺乳期的泽西牛喂食了含有芬硫磷的饲料。牛奶中检出了芬硫磷的痕迹，以及少量的芬硫磷亚砜和砜，还有其氧类似物的亚砜。在尿液中发现了芬硫磷的砜和亚砜及其氧类似物。在粪便中检出了芬硫磷亚砜。

LACTATING JERSEY COWS WERE FED DIETS CONTAINING FENTHION. MILK CONTAINED TRACES OF FENTHION & SMALL AMOUNTS OF FENTHION SULFOXIDE & SULFONE & SULFOXIDE OF OXYGEN ANALOG. SULFONE & SULFOXIDE OF FENTHION & ITS OXYGEN ANALOG WERE FOUND IN URINE. FENTHION SULFOXIDE WAS FOUND IN FECES.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

在大约相同的百分比的各种代谢物来自(32)P fenthion在牛粪中出现在皮肤给药后,似乎是在注射,表明,皮肤给药的材料已经被吸收,无论是从皮肤或从胃肠道(GI),在被舔从皮肤。

... In cows, about the same percentage of various metabolic fractions derived from (32)P fenthion appeared in the feces following dermal application as appeared after im injection, indicating that the dermally applied material had been ... absorbed, whether from the skin or from the GI tract, after being licked from the skin.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

在水稻植株上，大约只有10%的施用物质在6小时后仍然保留...使用标记物质，发现近一半的活动在糠中；6.5%在稻壳中，14.7%在精米中。

ON RICE PLANTS, ONLY ABOUT 10% OF APPLIED MATERIAL REMAINED AFTER 6 HR. ... USING LABELED MATERIAL, ALMOST HALF OF ACTIVITY WAS FOUND IN BRAN; 6.5% IN HUSK, & 14.7% IN POLISHED RICE.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

... Fenthion具有亲脂性，它会在脂肪组织中沉积。

... Fenthion has lipophilic properties, it deposits in adipose tissue.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• 危险等级：
  6.1(b)
• 危险品标志：
  T,N
• 安全说明：
  S36/37,S45,S60,S61,S62
• 危险类别码：
  R23,R50/53,R68,R21/22,R48/25
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2930909066
• 危险品运输编号：
  UN 2810/3017
• RTECS号：
  TF9625000
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  6.1(b)

SDS

第一部分：化学品名称

制备方法与用途

根据提供的信息，倍硫磷是一种有机磷杀虫剂。以下是关于倍硫磷的几个关键点：

1. 用途：主要用于防治大豆食心虫、棉铃虫等害虫。

2. 作用机制：

   • 倍硫磷主要通过触杀和胃毒作用杀死害虫。
   • 由于其残效期长，常用于各种作物的病虫害防治。

3. 安全性：倍硫磷属于高毒性农药。急性口服毒性较大，对大鼠和小鼠的LD50值分别为180毫克/公斤和88.1毫克/公斤。

4. 生产方法：

   • 由间甲酚与二甲基二硫反应制备中间体对甲硫基间甲酚。
   • 进一步与O，O-二甲基硫代磷酰氯反应得到倍硫磷。

5. 储存和运输注意事项：库房应通风、低温干燥，并且需要与食品原料分开存储。同时，使用时应注意避免火灾风险，建议采用砂土或干粉灭火剂进行扑救。

6. 化学性质：

   • 受热分解可释放出有毒的氧化磷和氧化硫气体。
   • 应注意在储存、运输过程中采取适当的防潮措施以防止其降解或发生其他化学反应。

7. 职业暴露限制：工作场所空气中允许的最大浓度为0.2毫克/立方米（TWA）。

8. 生产原料：

   • 三氯化磷
   • 甲醇
   • 混甲酚
   • 硫磺粉
   • 硫化钠
   • 硫酸二甲酯

9. 废弃物处理：在使用和处置倍硫磷产品时，应遵循当地环保法规要求妥善处理剩余物及包装材料。

总之，尽管倍硫磷具有优良的杀虫效果，但由于其高毒性和潜在环境影响，在生产和使用过程中需严格遵守安全操作规程，并采取必要的防护措施。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  倍硫磷 在 potassium permanganate 作用下， 以 水 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 倍硫磷-砜
  参考文献：
  名称：

  碳酸盐自由基在限制日光照射的天然水中含硫化学品的持久性中的作用。

  摘要：

  碳酸盐自由基（* CO3-）是一种选择性氧化剂，可能对限制日光照射的天然水中许多含硫化合物的持久性很重要。选择了硫苯甲醚，二苯并噻吩（DBT）和倍硫磷来研究* CO3-引发的降解途径。富电子的硫化合物对* CO3-特别具有反应性。使用HPLC，GC，GC-MS和LC-MS进行结构确认，硫代苯甲醚和DBT的主要光降解产物为相应的亚砜。通过与* CO3-反应将亚砜产物进一步氧化为相应的砜衍生物。倍硫磷显示出相似的途径，以倍硫磷亚砜为主要产物。拟议的机制包括在硫上提取电子以形成自由基阳离子，然后被溶解的氧气氧化。在不同的基质条件下，在阳光模拟器中进一步研究了每种硫探针。速率常数最高发生在* CO3-基质中，最低速率常数发生在溶解的有机碳（DOC）和碳酸氢盐基质中。在合成水和天然水中，硫代苯甲醚的光降解速度比直接光解下快，半衰期分别为75.1和85.8分钟。苯硫磷比硫代苯甲醚的光降解速度更快。DBT在*

  DOI：

  10.1016/s0045-6535(00)00042-4
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl-(3-methyl-4-methylthiophenyl)phosphite 在 sulfur 作用下， 反应 3.0h， 以73%的产率得到倍硫磷
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of [35S]phosphorothionate insecticides : The example of [35S] fenthion

  摘要：

  以 [35S]fenthion 为例，提出了合成 [35S]phosphorothionates 的一般方法。该方法包括使分子 35S 与相应的膦酸盐反应，这些膦酸盐很容易从商用前体中制备出来。

  DOI：

  10.1002/jlcr.2580340110

文献信息

• [EN] ACC INHIBITORS AND USES THEREOF<br/>[FR] INHIBITEURS DE L'ACC ET UTILISATIONS ASSOCIÉES
  申请人：GILEAD APOLLO LLC

  公开号：WO2017075056A1

  公开（公告）日：2017-05-04

  The present invention provides compounds I and II useful as inhibitors of Acetyl CoA Carboxylase (ACC), compositions thereof, and methods of using the same.

  本发明提供了化合物I和II，这些化合物可用作乙酰辅酶A羧化酶（ACC）的抑制剂，以及它们的组合物和使用方法。
• [EN] BICYCLYL-SUBSTITUTED ISOTHIAZOLINE COMPOUNDS<br/>[FR] COMPOSÉS ISOTHIAZOLINE SUBSTITUÉS PAR UN BICYCLYLE
  申请人：BASF SE

  公开号：WO2014206910A1

  公开（公告）日：2014-12-31

  The present invention relates to bicyclyl-substituted isothiazoline compounds of formula (I) wherein the variables are as defined in the claims and description. The compounds are useful for combating or controlling invertebrate pests, in particular arthropod pests and nematodes. The invention also relates to a method for controlling invertebrate pests by using these compounds and to plant propagation material and to an agricultural and a veterinary composition comprising said compounds.

  本发明涉及公式（I）中变量如索权和说明中所定义的自行车基取代异噻唑啉化合物。这些化合物对抗或控制无脊椎动物害虫，特别是节肢动物害虫和线虫方面具有用途。该发明还涉及一种通过使用这些化合物来控制无脊椎动物害虫的方法，以及包含所述化合物的植物繁殖材料、农业和兽医组合物。
• [EN] AZOLINE COMPOUNDS<br/>[FR] COMPOSÉS AZOLINE
  申请人：BASF SE

  公开号：WO2015128358A1

  公开（公告）日：2015-09-03

  The present invention relates to azoline compounds of formula (I) wherein A, B1, B2, B3, G1, G2, X1, R1, R3a, R3b, Rg1 and Rg2 are as defined in the claims and the description. The compounds are useful for combating or controlling invertebrate pests, in particular arthropod pests and nematodes. The invention also relates to a method for controlling invertebrate pests by using these compounds and to plant propagation material and to an agricultural and a veterinary composition comprising said compounds.

  本发明涉及式（I）的噁唑啉化合物，其中A、B1、B2、B3、G1、G2、X1、R1、R3a、R3b、Rg1和Rg2如权利要求和描述中所定义。这些化合物对抗或控制无脊椎动物害虫，特别是节肢动物害虫和线虫方面具有用途。该发明还涉及一种利用这些化合物控制无脊椎动物害虫的方法，以及包括所述化合物的植物繁殖材料、农业和兽医组合物。
• [EN] MICROBIOCIDAL OXADIAZOLE DERIVATIVES<br/>[FR] DÉRIVÉS D'OXADIAZOLE MICROBIOCIDES
  申请人：SYNGENTA PARTICIPATIONS AG

  公开号：WO2017157962A1

  公开（公告）日：2017-09-21

  Compounds of the formula (I) wherein the substituents are as defined in claim 1, useful as a pesticides, especially fungicides.

  式(I)的化合物，其中取代基如权利要求1所定义，作为杀虫剂特别是杀菌剂有用。
• Thieno-pyrimidine compounds having fungicidal activity
  申请人：Brewster Kirkland William

  公开号：US20070093498A1

  公开（公告）日：2007-04-26

  The present invention relates to thieno[2,3-d]-pyrimidine compounds having fungicidal activity.

  本发明涉及具有杀真菌活性的噻吩[2,3-d]-嘧啶化合物。

表征谱图