甲基增效磷 | 33576-92-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机硫代磷酸及其衍生物
• 中文名称: 甲基增效磷
• 英文名称: O,O-Dimethyl-O-phenyl-thiophosphat
• 英文别名: O,O-Dimethyl-O-phenyl-thiophosphoraeure；O,O-dimethyl O-phenyl phosphorothioate；thiophosphoric acid O,O'-dimethyl ester-O''-phenyl ester；Thiophosphorsaeure-O,O'-dimethylester-O''-phenylester；dimethoxy-phenoxy-sulfanylidene-λ5-phosphane
• CAS: 33576-92-0
• 化学式: C₈H₁₁O₃PS
• 分子量: 218.213
• InChiKey: PZZAINQLAOZPRL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  83-84 °C(Press: 0.1 Torr)
• 密度：
  1.23 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  59.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2920190090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基增效磷 在 三氯氧磷 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 phenyl methyl chlorothiophosphate
  参考文献：
  名称：

  A New Convenient Synthesis of Phosphoro(-no)Chloridothionates

  摘要：

  A general procedure for synthesis of phosphoro(-no)chlorides, particularly unsymmetrical ones, has been developed. The method involves the dealkylation of OTO-dialkyl phosphoro(-no)thionates 1 with dimethylamine and the chlorination of O-alkyl ammonium phosphoro(-no)thioates 2 using phosphorus oxychloride as a chlorinating agent.

  DOI：

  10.1080/00397919808004850
• 作为产物：
  描述：

  二氯硫代膦酸苯酯 在 甲醇 、 乙醚 、 sodium methylate 作用下， 生成 甲基增效磷
  参考文献：
  名称：

  Hilgetag et al., Journal fur praktische Chemie (Leipzig 1954), 1959, vol. <4> 8, p. 207,215

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Experimental and computational determination of Brønsted coefficients for equilibrium transfer of the<i>O</i>,<i>O</i>-dimethyl phosphorothioyl group between oxyanion nucleophiles
  作者：David R. Edwards、Christopher I. Maxwell、Robert W. Harkness、Alexei A. Neverov、Nicholas J. Mosey、R. Stan Brown

  DOI：10.1002/poc.1903

  日期：2012.3

  phosphorothioate, pKaHOAr of 7.14) is linear over the entire range of phenoxides employed (5.53 ≤ pKaNu ≤ 12.38), the reaction for phenoxide nucleophiles displacing phenoxide leaving groups is probably concerted. The obtained data allow one to calculate, for a symmetrical transition state involving 2,4,5‐trichlorophenoxide as a nucleophile and leaving group, an approximately 60% P–OAr cleavage and about 40% P–Nuc

  提出了在25°C下水和甲醇中的氧阴离子亲核体之间O，O-二甲基硫代硫酰基之间的平衡转移的βEq值的实验确定。两种溶剂中各自的βEq值在实验上相同，分别为-1.45±0.08和-1.39±0.12。根据观察发现，水中苯酚与底物1d（4-硝基苯基二硫代磷酸二甲酯，p K a HOAr为7.14）的亲核反应的布朗斯台德相关性在所用苯酚的整个范围内（5.53≤p K a Nu ≤12.38），酚盐亲核试剂取代酚盐离去基团的反应可能是一致的。对于涉及2,4,5-三氯苯酚作为亲核体和离去基团的对称过渡态，获得的数据可以计算出大约60％的P–OAr裂解和大约40％的P–Nuc键形成。提出了一种计算方法，用于快速预测此类过程在水和甲醇中的βEq值，并将结果与​​文献中的已知值进行比较。版权所有©2011 John Wiley＆Sons，Ltd.
• Mechanistic and Computational Study of a Palladacycle-Catalyzed Decomposition of a Series of Neutral Phosphorothioate Triesters in Methanol
  作者：C. Tony Liu、Christopher I. Maxwell、David R. Edwards、Alexei A. Neverov、Nicholas J. Mosey、R. Stan Brown

  DOI：10.1021/ja107144c

  日期：2010.11.24

  converted to trimethyl phosphate, with the palladacycle decomposing to Pd0 and free pyridine. These results provide the first reported example where a palladacycle-promoted solvolysis reaction exhibits a break in the Brønsted plot signifying at least one intermediate, while the DFT calculations provide further insight into a more complex mechanism involving two intermediates.

  由 C,N-钯环催化的一系列 O,O-二甲基 O-芳基硫代磷酸酯 (1a-g) 的甲醇裂解，(2-[N,N-二甲氨基(甲基)苯基]-C1,N)(吡啶) 钯 (II) 三氟甲磺酸酯 (3)，在 25 °C 和 sspH 11.7 的甲醇中，以及 1a-g 的甲醇裂解数据。甲醇盐反应给出了线性 log k2-OMe 与 sspKa（苯酚离去基团）Brønsted 图，其梯度为 βlg = -0.47 ± 0.03，表明过渡态中 P-OAr 键的裂解率约为 34%。另一方面，1 的 3 催化裂解给出了 Brønsted 图，在 sspKa（苯酚）13 处向下断裂，表明催化反应中的限速步骤发生了变化，两个翼的 βlg 值为 0.0 ± 0.03 和 -1.93 ± 0.06。具有低离去基团 sspKa 值的良好底物的限速步骤被认为是钯环上的底物/吡啶交换，而对于离去基团较差的底物，限速步骤是一种化学方法，可广泛裂解
• Phosphorus containing insecticide activators
  申请人：Stauffer Chemical Company

  公开号：US04004001A1

  公开（公告）日：1977-01-18

  A composition of matter is described herein which is useful as an activator for insecticides. The activator composition is defined by the formula ##STR1## wherein R is selected from the group consisting of methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl and i-butyl; R.sub.1 is selected from the group consisting of methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, and i-butyl; R.sub.2 is selected from the group consisting of phenyl, substituted phenyl wherein said substituents are selected from methyl, ethyl, i-propyl, t-butyl, methoxy, ethoxy and dimethylamino; phenalkyl and substituted phenalkyl wherein said substituents are selected from chlorine, methyl, i-propyl and methoxy.

  本文描述了一种作为杀虫剂活性剂的物质组成。该活性剂组成物由以下公式定义：##STR1##其中R选择自甲基、乙基、正丙基、异丙基和异丁基组成的群体; R.sub.1选择自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基和异丁基组成的群体; R.sub.2选择自苯基、取代苯基，所述取代基选择自甲基、乙基、异丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基和二甲基氨基; 苯基烷基和取代苯基烷基，所述取代基选择自氯、甲基、异丙基和甲氧基。
• Insecticide compositions
  申请人：Stauffer Chemical Company

  公开号：US04035490A1

  公开（公告）日：1977-07-12

  The effect of the compound ##STR1## as an insecticide is enchanced by the addition of a compound of the formula ##STR2## wherein R and R.sub.1 are methyl or ethyl.

  化合物##STR1##作为杀虫剂的效果可以通过加入一个公式为##STR2##的化合物来增强，其中R和R.sub.1是甲基或乙基。
• A Convenient Synthesis of<i>S</i>-Alkyl<i>O</i>-Aryl Thiophosphoric Acid Derivatives
  作者：Chu-Chi Tang、Gui-Ping Wu、Gen-Zhu Zhang

  DOI：10.1055/s-1991-26491

  日期：——

  A new convenient synthesis of S-alkyl O-aryl thiophosphoric acid derivatives is reported. The chlorination of O-aryl O,O-dialkyl thiophosphates with phosphorus oxychloride proceeds with isomerization to give S-alkyl Oaryl thiophosphorochloridates, which react further with various nucleophiles in the presence of base to give the title compounds.

  报告了一种方便合成 S-烷基 O-芳基硫代磷酸衍生物的新方法。O-芳基 O,O-二烷基硫代磷酸酯与氧氯化磷发生氯化反应，然后发生异构化，得到 S-烷基 O-芳基硫代磷酸氯化物，它们在碱存在下与各种亲核物进一步反应，得到标题化合物。