硫代磷酸 O,O-二甲基 O-(3-硝基苯基)酯 | 620-29-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机硫代磷酸及其衍生物
• 中文名称: 硫代磷酸 O,O-二甲基 O-(3-硝基苯基)酯
• 中文别名: 硫代磷酸O,O-二甲基O-(3-硝基苯基)酯
• 英文名称: O,O-dimethyl O-3-nitrophenyl thiophosphate
• 英文别名: thiophosphoric acid O,O'-dimethyl ester-O''-(3-nitro-phenyl ester)；Thiophosphorsaeure-O,O'-dimethylester-O''-(3-nitro-phenylester)；O,O-Dimethyl O-(3-nitrophenyl) phosphorothioate；dimethoxy-(3-nitrophenoxy)-sulfanylidene-λ5-phosphane
• CAS: 620-29-1
• 化学式: C₈H₁₀NO₅PS
• 分子量: 263.211
• InChiKey: DTOLRVVEYZNDCL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  106
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

安全信息

• 海关编码：
  2920190090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  硫代磷酸 O,O-二甲基 O-(3-硝基苯基)酯 在 sodium hydroxide 、 水 、 sodium sulfate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 3-硝基苯酚阴离子
  参考文献：
  名称：

  Kinetic Study on the Interactions of Cyclodextrins with Organic Phosphates and Thiophosphates

  摘要：

  α-环糊精（α-CD）和6-O-α-D-吡喃葡萄糖基-β-环糊精（G1-β-CD）影响了几种二甲基（硝基苯基）磷酸酯及其相应硫代磷酸酯在水性碱性溶液中的苯酚释放速率。通过对随CD浓度变化的速率常数进行曲线拟合分析，结果表明α-CD和G1-β-CD与磷酸酯和硫代磷酸酯不仅形成了1:1的复合物，还形成了2:1（主体:客体）的复合物。在1:1复合物中，磷酸酯的苯酚释放大多被加速，而硫代磷酸酯的苯酚释放则被减速。在2:1复合物中，磷酸酯和硫代磷酸酯的反应均被显著延缓。确定的结合常数和速率常数显示了显著的主客体和底物特异性。

  DOI：

  10.1246/bcsj.82.76
• 作为产物：
  描述：

  3-硝基苯酚钾 、 二甲基硫代磷酰氯 以 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 为溶剂， 生成 硫代磷酸 O,O-二甲基 O-(3-硝基苯基)酯
  参考文献：
  名称：

  Kinetic Study on the Interactions of Cyclodextrins with Organic Phosphates and Thiophosphates

  摘要：

  α-环糊精（α-CD）和6-O-α-D-吡喃葡萄糖基-β-环糊精（G1-β-CD）影响了几种二甲基（硝基苯基）磷酸酯及其相应硫代磷酸酯在水性碱性溶液中的苯酚释放速率。通过对随CD浓度变化的速率常数进行曲线拟合分析，结果表明α-CD和G1-β-CD与磷酸酯和硫代磷酸酯不仅形成了1:1的复合物，还形成了2:1（主体:客体）的复合物。在1:1复合物中，磷酸酯的苯酚释放大多被加速，而硫代磷酸酯的苯酚释放则被减速。在2:1复合物中，磷酸酯和硫代磷酸酯的反应均被显著延缓。确定的结合常数和速率常数显示了显著的主客体和底物特异性。

  DOI：

  10.1246/bcsj.82.76

文献信息

• Experimental and computational determination of Brønsted coefficients for equilibrium transfer of the<i>O</i>,<i>O</i>-dimethyl phosphorothioyl group between oxyanion nucleophiles
  作者：David R. Edwards、Christopher I. Maxwell、Robert W. Harkness、Alexei A. Neverov、Nicholas J. Mosey、R. Stan Brown

  DOI：10.1002/poc.1903

  日期：2012.3

  phosphorothioate, pKaHOAr of 7.14) is linear over the entire range of phenoxides employed (5.53 ≤ pKaNu ≤ 12.38), the reaction for phenoxide nucleophiles displacing phenoxide leaving groups is probably concerted. The obtained data allow one to calculate, for a symmetrical transition state involving 2,4,5‐trichlorophenoxide as a nucleophile and leaving group, an approximately 60% P–OAr cleavage and about 40% P–Nuc

  提出了在25°C下水和甲醇中的氧阴离子亲核体之间O，O-二甲基硫代硫酰基之间的平衡转移的βEq值的实验确定。两种溶剂中各自的βEq值在实验上相同，分别为-1.45±0.08和-1.39±0.12。根据观察发现，水中苯酚与底物1d（4-硝基苯基二硫代磷酸二甲酯，p K a HOAr为7.14）的亲核反应的布朗斯台德相关性在所用苯酚的整个范围内（5.53≤p K a Nu ≤12.38），酚盐亲核试剂取代酚盐离去基团的反应可能是一致的。对于涉及2,4,5-三氯苯酚作为亲核体和离去基团的对称过渡态，获得的数据可以计算出大约60％的P–OAr裂解和大约40％的P–Nuc键形成。提出了一种计算方法，用于快速预测此类过程在水和甲醇中的βEq值，并将结果与​​文献中的已知值进行比较。版权所有©2011 John Wiley＆Sons，Ltd.
• Mechanistic and Computational Study of a Palladacycle-Catalyzed Decomposition of a Series of Neutral Phosphorothioate Triesters in Methanol
  作者：C. Tony Liu、Christopher I. Maxwell、David R. Edwards、Alexei A. Neverov、Nicholas J. Mosey、R. Stan Brown

  DOI：10.1021/ja107144c

  日期：2010.11.24

  converted to trimethyl phosphate, with the palladacycle decomposing to Pd0 and free pyridine. These results provide the first reported example where a palladacycle-promoted solvolysis reaction exhibits a break in the Brønsted plot signifying at least one intermediate, while the DFT calculations provide further insight into a more complex mechanism involving two intermediates.

  由 C,N-钯环催化的一系列 O,O-二甲基 O-芳基硫代磷酸酯 (1a-g) 的甲醇裂解，(2-[N,N-二甲氨基(甲基)苯基]-C1,N)(吡啶) 钯 (II) 三氟甲磺酸酯 (3)，在 25 °C 和 sspH 11.7 的甲醇中，以及 1a-g 的甲醇裂解数据。甲醇盐反应给出了线性 log k2-OMe 与 sspKa（苯酚离去基团）Brønsted 图，其梯度为 βlg = -0.47 ± 0.03，表明过渡态中 P-OAr 键的裂解率约为 34%。另一方面，1 的 3 催化裂解给出了 Brønsted 图，在 sspKa（苯酚）13 处向下断裂，表明催化反应中的限速步骤发生了变化，两个翼的 βlg 值为 0.0 ± 0.03 和 -1.93 ± 0.06。具有低离去基团 sspKa 值的良好底物的限速步骤被认为是钯环上的底物/吡啶交换，而对于离去基团较差的底物，限速步骤是一种化学方法，可广泛裂解
• Mechanisms of abiotic degradation and soil–water interactions of pesticides and other hydrophobic organic compounds. Part 3. Nucleophilic displacement at the phosphorus centre of the pesticide fenitrothion [O,O-dimethyl O-(3-methyl-4-nitrophenyl) phosphorothioate] by oxygen nucleophiles in aqueous solution: α-effect and mechanism†
  作者：John E. Omakor、Ikenna Onyido、Gary W. vanLoon、Erwin Buncel

  DOI：10.1039/b008615k

  日期：——

  nucleophiles. The slope of the linear portion of the plot (βNu) is 0.49 (R2 0.988). The linearity of the plot for the series of structurally related phenoxides is consistent with a concerted mechanism for nucleophilic attack at the P center of the substrate. A value of βlg −0.39 (R2 0.973) is measured for the reaction of PhO− with substituted phenyl dimethyl phosphorothioate esters. Combining the values of βNu

  已在25°C的水溶液中测量了标题化合物1与许多氧亲核试剂（包括结构相关的酚盐和基于氧的α-亲核试剂）反应的速率常数。观察到显着的α效应，证实了亲核试剂参与了反应的限速步骤，并且表明与正常亲核试剂相比，α-亲核试剂的反应具有不同的过渡态（TS）。log k Nu vs的布朗斯台德型相关性。p ķ一个的亲核试剂为示出了在p的串联结构上相关的酚的线性图ķ一个范围5.4-10.0，跨越所述p ķ一个离去基团（3-甲基-4-硝基苯酚，对的ķ一个7.20），但在对应的高度基本区域弯曲，以CF 3 CH 2 ö -和HO -作为亲核试剂。积（的线性部分的斜率β女）是0.49（[R 2 0.988）。一系列与结构相关的酚盐的图的线性与底物P中心的亲核攻击的协同机制一致。的值β LG -0.39（- [R 2 0.973）被测量为的PhO的反应-与取代的苯基二甲基硫代磷酸酯。结合值β怒江和β LG给出了β EQ =