5,10,15-triphenylcorrolato manganese(III) | 870542-40-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5,10,15-triphenylcorrolato manganese(III)
• 英文别名: manganese(III) 5,10,15-triphenylcorrole；MnIII(5,10,15-triphenylcorrole)；MnIII(TPC)
• CAS: 870542-40-8
• 化学式: C₃₇H₂₃MnN₄
• 分子量: 578.554
• InChiKey: DYJURGNFTJAODG-UFJSILOXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,10,15-triphenylcorrolato manganese(III) 在 溴 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以60%的产率得到2,3,7,8,12,13,17,18-octabromo-5,10,15-triphenylcorrolato manganese(III)
  参考文献：
  名称：

  空间位阻溴化 (oxo) 锰 (V) 的氧原子转移反应生成苯乙烯

  摘要：

  七甲3- 和反式A2合成了在电子和空间特性上有很大差异的 B 锰 (III) 铬 (1-7-Mn)，并将其转化为相应的 [公式：见正文]-溴化锰 (III) 铬衍生物 (1a-7a-Mn)。通过用碘代苯 (PhIO) 处理进一步制备了它们相应的 (oxo) 锰 (V) corroles 1-7-Mn(oxo) 和 1a-7a-Mn(oxo)。氧原子从 1-7-Mn(oxo) 转移到苯乙烯的反应性顺序为 1-Mn(oxo) > 2-Mn(oxo) > 7-Mn(oxo) > 4-Mn(oxo) > 3-Mn(oxo) > 6-Mn(oxo) [公式：见正文]5-Mn(oxo)。对于它们的[公式：见正文]-溴化类似物 1a-7a-Mn(oxo)，观察到相同的模式，尽管它们的反应性显着更高。[公式的空间保护：

  DOI：

  10.1142/s1088424615501059
• 作为产物：
  描述：

  5,10,15-triphenylcorrole 、 manganese (II) acetate tetrahydrate 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.17h， 以15%的产率得到5,10,15-triphenylcorrolato manganese(III)
  参考文献：
  名称：

  内消旋三芳基取代的 Mn(IV)、Mn(III) 和 Mn(II) corroles 的光谱电化学表征。溶剂和氧化态对非水介质中紫外可见光谱和氧化还原电位的影响

  摘要：

  合成了两个系列取代的三芳基锰锰并对其在CH中的电化学和光谱电化学性质进行了表征。2氯2, CH3CN 和吡啶。研究的化合物表示为 ( YPh )3钴锰三和 ( YPh )3钴锰四Cl ，其中 Cor 是 corrole 的三重离子， Y 是 Cl 、 F 、 H 或 CH3大环的三个苯环上的对位取代基。每个中性 Mn(III) corrole 在 CH 中以四配位络合物的形式存在2氯2和 CH3CN 并作为吡啶中的五配位物种。( YPh )3钴锰三经历两次氧化，逐步产生一个 Mn(IV) corrole 和一个 Mn(IV) π-阳离子自由基。它还经历一次还原以在 CH 中生成 Mn(II) corrole2氯2或 CH3中国。相比之下，( YPh ) 的减少3钴锰三导致吡啶中的 Mn(III) corrole π-阴离子自由基。对于 ( YPh ) 观察到一次氧化3钴锰四CH中的Cl2氯2和

  DOI：

  10.1142/s1088424614501119
• 作为试剂：
  描述：

  苯乙烯 在 亚碘酰苯 、 5,10,15-triphenylcorrolato manganese(III) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.5h， 以25.3%的产率得到氧化苯乙烯
  参考文献：
  名称：

  Solvent effects on the catalytic activity of manganese(III) corroles

  摘要：

  通过光谱技术合成并表征了四种基于五氟苯基和苯基介取代的电子环境不同的 Mn ( III ) 腐蚀物。在甲苯、二氯甲烷（DCM）、DMF、DMAc、THF 和 DMSO 中，使用碘代苯（PhIO）作为氧源，利用这些锰（Ⅲ）腐蚀物进行苯乙烯氧化，结果表明溶剂对催化活性有显著影响。此外，将 Mn ( III ) 腐蚀物转化为相应的 Mn ( V ) -oxo 腐蚀物，然后用苯乙烯进行处理也表明，缺电子程度较高的 Mn ( V ) -oxo 腐蚀物在甲苯和二氯甲烷中的反应活性较高，而缺电子程度较低的 Mn ( V ) -oxo 腐蚀物在 DMF 和 DMAc 中的反应活性较高。观察到的反应速率的显著差异表明，锰腐蚀物对苯乙烯的催化氧化作用可能通过不同的途径进行，而且与溶剂密切相关。

  DOI：

  10.1142/s1088424614500059

文献信息

• Visible light-induced formation of corrole-manganese(V)-oxo complexes: Observation of multiple oxidation pathways
  作者：Wai Kwong Ka、Fung Lee Ngo、Davis Ranburger、Jonathan Malone、Rui Zhang

  DOI：10.1016/j.jinorgbio.2016.08.004

  日期：2016.10

  CH2Cl2 solutions. MnV(Cor)O exhibits remarkable solvent and ligand effect on its reactivity and spectral behavior. In the more electron-deficient TPFC system and in the polar solvent CH3CN, MnV(Cor)O returned MnIII corrole in the end of oxidation reactions. However, in the less polar solvent CH2Cl2 or in the less electron-deficient TPC system, MnIV product was formed instead of MnIII. Furthermore, with

  通过可见度高的对光不稳定的溴代锰酸锰（IV）的可见光辐照，产生了两种电子环境不同的锰（V）-氧羰基[Mn V（Cor）O]。所研究的Corrole配体包括5,10,15-三（五氟苯基）Corrole（TPFC）和5,10,15-Triphenyl（Cortex）（TPC）。还研究了在CH 3 CN和CH 2 Cl 2溶液中，这些光生的Mn V（Cor）O与各种有机还原剂发生的氧转移原子（OAT）反应的动力学。Mn V（Cor）O在其反应性和光谱行为方面表现出显着的溶剂和配体效应。在电子贫乏的TPFC系统和极性溶剂CH 3 CN中，Mn V（Cor）O在氧化反应结束时返回Mn III腐蚀。但是，在极性较小的溶剂CH 2 Cl 2中或在电子缺乏性较高的TPC体系中，形成了Mn IV产物代替Mn III。此外，在相同的底物和相同的溶剂中，Mn V（Cor）O的反应顺序为TPC> TPFC，这与基
• Laser Flash Photolysis Generation and Kinetic Studies of Corrole-Manganese(v)-Oxo Intermediates
  作者：Rui Zhang、Dilusha N. Harischandra、Martin Newcomb

  DOI：10.1002/chem.200500134

  日期：2005.9.19

  Corrole-manganese(V)-oxo intermediates were produced by laser flash photolysis of the corresponding corrole-manganese(IV) chlorate complexes, and the kinetics of their decay reactions in CH2Cl2 and their reactions with organic reductants were studied. The corrole ligands studied were 5,10,15-tris(pentafluorophenyl)corrole (H3TPFC), 5,10,15-triphenylcorrole (H3TPC), and 5,15-bis(pentafluorophenyl)-

  通过相应的氯-锰-锰（IV）配合物的激光快速光解法制备了铁-锰（V）-氧代中间体，并研究了其在CH2Cl2中的衰变反应动力学以及与有机还原剂的反应。所研究的corrole配体为5,10,15-三（五氟苯基）corrole（H3TPFC），5,10,15-triphenylcorrole（H3TPC）和5,15-bis（五氟苯基）-10-（对甲氧基苯基）corrole（ H3BPFMC）。在自衰变反应和与底物的反应中，（Cor）Mn（V）（O）的反应顺序为TPC> BPFMC> TPFC，这与基于配体电子需求所预期的相反。（Cor）Mn（V）（O）的反应速率取决于氧化剂和其他锰物种的浓度，随着各种锰物质浓度的增加，导致反应速率降低，并且发现（TPFC）Mn（V）（O）与三苯胺反应的表观速率常数显示出相对于锰-氧代物种的分数阶。动力学结果部分与涉及（Cor）Mn（V）（O）歧化以产生（Cor）
• Electronic Structure of Manganese Corroles Revisited: X-ray Structures, Optical and X-ray Absorption Spectroscopies, and Electrochemistry as Probes of Ligand Noninnocence
  作者：Sumit Ganguly、Laura J. MCormick、Jeanet Conradie、Kevin J. Gagnon、Ritimukta Sarangi、Abhik Ghosh

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b00537

  日期：2018.8.20

  description. By comparison, relatively little spatial separation of the α and β spin densities was found for Mn[TPC]Ph, consistent with an essentially MnIV-corrole3– description. X-ray absorption of near-edge spectroscopy (XANES) revealed a moderate blue shift of 0.6 eV for the Mn K-pre-edge of Mn[TpCF3PC]Ph and a striking enhancement of the pre-edge intensity, relative to Mn[TpCF3PC]Cl, consistent

  本文中所呈现是在配体noninnocence的详细调查multitechnique小号= 3 / 2锰在正规的Mn corrole衍生物IV氧化态。发现Mn [T p XPC] Cl的Soret最大值（T p XPC =内消旋-tris（p -X-苯基）corrole，其中X = CF 3，H，Me和OMe）在一定范围内发生红移随X的给电子特性增加而增加了37 nm。相反，对于Mn [T p XPC] Ph，发现复杂的Soret包膜在很大程度上与X无关。这些观察结果表明，无毒的腐蚀物•2–MnCl配合物类似的配体，而MnPh配合物则是无毒的腐蚀3–配体。三种Mn [T p XPC] Cl配合物的单晶X射线结构揭示了骨架键长的变化，表明无毒的腐蚀，而Mn [T p OMePC] Ph则未观察到这种变化。Mn [TPC] Cl的B3LYP密度泛函理论（DFT）计算得出α和β自旋密度的强空间分离，这与反铁磁耦合的Mn
• Structure and Reactivity of One- and Two-Electron Oxidized Manganese(V) Nitrido Complexes Bearing a Bulky Corrole Ligand
  作者：Huatian Shi、Runhui Liang、David Lee Phillips、Hung Kay Lee、Wai-Lun Man、Kai-Chung Lau、Shek-Man Yiu、Tai-Chu Lau

  DOI：10.1021/jacs.2c02506

  日期：2022.5.4

  All three complexes are stable in the solid state and in CH2Cl2 solution, and their molecular structures have been determined by X-ray crystallography. Spectroscopic and theoretical studies indicate that complexes 2 and 3 are best formulated as Mn(V) nitrido π-cation corrole [MnV(N)(TTPPC+•)] and Mn(V) nitrido π-dication corrole [MnV(N)(TTPPC2+)]+, respectively. Complex 3 is the most reactive N atom transfer

  作为设计稳定但高反应性金属氮化物物种的策略，我们合成了一种含有庞大的corrole配体的锰(V)氮化物配合物，[Mn V (N)(TTPPC)] - ( 1，TTPPC是5的三阴离子， 10,15-三（2,4,6-三苯基苯基）咯）。络合物1很容易被 1 equiv 的 Cp 2 Fe +氧化得到中性络合物2，它可以被 1 equiv 的 [( p -Br-C 6 H 4 ) 3 N •+ ][B(C 6 ) 进一步氧化F 5 ) 4 ] 得到阳离子络合物3. 这三种配合物在固态和CH 2 Cl 2溶液中都是稳定的，它们的分子结构已通过X射线晶体学确定。光谱和理论研究表明，配合物2和3最好配制成 Mn(V) 氮化 π-阳离子腐蚀 [Mn V (N)(TTPPC +• )] 和 Mn(V) 氮化 π-阳离子腐蚀 [Mn V (N )(TTPPC 2+ )] +，分别。络合物3是孤立的氮化物络合物中反应性最强的
• Manganese corrole catalyzed selective oxidation of styrene to benzaldehyde: sodium nitrite functions as an oxidant and cocatalyst
  作者：Bei Wan、Fan Cheng、Hua-Hua Wang、Atif Ali、Yan-Mei Sun、Hai-Yang Liu、Chi-Kwong Chang

  DOI：10.1039/d2ob01428a

  日期：——

  Catalytic oxidation using manganese corrole is a hot topic of contemporary porphyrin chemistry, in which PhIO, TBHP, PhI(OAc)2, KHSO5 and m-CPBA are usually used as oxidants. This article reports the first selective oxidation of styrene to benzaldehyde using a manganese(III) corrole catalyst and sodium nitrite (NaNO2) as oxidant and cocatalyst at room temperature. The yield was 158.1% in air and 96

  锰酸催化氧化是当代卟啉化学的热门话题，其中常用的氧化剂有PhIO 、TBHP、PhI(OAc) 2、KHSO 5和m -CPBA。本文报道了首次在室温下使用锰 (III) 氯催化剂和亚硝酸钠 (NaNO 2 ) 作为氧化剂和助催化剂将苯乙烯选择性氧化为苯甲醛。在空气中收率为158.1%，在氮气气氛下收率为96.5%，表明反应中可能涉及氧气，NaNO 2是系统中的氧源和助催化剂。锰铬的外围吸电子取代基有利于催化反应。自由基抑制和 H 2 18O 实验证明催化反应是自由基和水解反应。