methyl 2,3,6-tri-O-benzyl-4-thio-α-D-glucopyranoside | 130515-33-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2,3,6-tri-O-benzyl-4-thio-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: (2R,3R,4R,5R,6S)-6-methoxy-4,5-bis(phenylmethoxy)-2-(phenylmethoxymethyl)oxane-3-thiol
• CAS: 130515-33-2
• 化学式: C₂₈H₃₂O₅S
• 分子量: 480.625
• InChiKey: UELCOUCRWDPMHZ-FXGKLIOSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.04
• 重原子数：
  34.0
• 可旋转键数：
  11.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  46.15
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,3,6-tri-O-benzyl-4-thio-α-D-glucopyranoside 在 咪唑 、 zinc(II) iodide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 55.0h， 生成 methyl 2,3,6-tri-O-benzyl-4-thio-4-S-(2,3,4-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl)-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Wang, Lai-Xi; Sakairi, Nobuo; Kuzuhara, Hiroyoshi, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1990, # 6, p. 1677 - 1682

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2,3,6-tri-O-benzyl-4-deoxy-4-iodo-α-D-galactopyranoside 在 甲醇 、 sodium methylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 methyl 2,3,6-tri-O-benzyl-4-thio-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Wang, Lai-Xi; Sakairi, Nobuo; Kuzuhara, Hiroyoshi, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1990, # 6, p. 1677 - 1682

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Stereoretentive C(<i>sp</i>³)–S Cross-Coupling
  作者：Feng Zhu、Eric Miller、Shuo-qing Zhang、Duk Yi、Sloane O’Neill、Xin Hong、Maciej A. Walczak

  DOI：10.1021/jacs.8b11211

  日期：2018.12.26

  We report a stereoretentive cross-coupling reaction of configurationally stable nucleophiles with disulfide and N-sulfenylsuccinimide donors promoted by Cu(I). We demonstrate the utility of this method in the synthesis of thioglycosides derived from simple alkyl and aryl thiols, thioglycosides, and in the glycodiversification of cysteine residues in peptides. These reactions operate well with carbohydrate

  我们报告了由 Cu(I) 促进的构型稳定的亲核试剂与二硫化物和 N-亚磺酰基琥珀酰亚胺供体的立体保持交叉偶联反应。我们证明了该方法在合成衍生自简单烷基和芳基硫醇、硫糖苷的硫糖苷以及肽中半胱氨酸残基的糖多样化中的实用性。在标准化条件下，这些反应在含有常见保护基团的碳水化合物底物和具有游离羟基和仲酰胺官能团的试剂上运行良好。竞争实验与计算 DFT 研究相结合确定了假定的异头中间体是一种有机铜物种，由于其寿命短，其构型稳定且抗差向异构化。随后从 Cu(III) 中间体的还原消除是快速和立体保持的。总之，糖基交叉偶联非常适合在脂肪族碳硫键的高度受控安装下的后期糖多样化和生物共轭。
• Reagent-Controlled Stereoselective Glycosylation
  申请人：Trustees of Tufts College

  公开号：US20150038689A1

  公开（公告）日：2015-02-05

  Provided are methods for the efficient stereoselective formation of glycosidic bonds, without recourse to prosthetic or directing groups.

  提供了一种高效立体选择性形成糖苷键的方法，无需使用假体或定向基团。
• Facile triflic acid-catalyzed α-1,2-<i>cis</i>-thio glycosylations: scope and application to the synthesis of<i>S</i>-linked oligosaccharides, glycolipids, sublancin glycopeptides, and T_N/T_Fantigens
  作者：Sanyong Zhu、Ganesh Samala、Eric T. Sletten、Jennifer L. Stockdill、Hien M. Nguyen

  DOI：10.1039/c9sc04079j

  日期：——

  access α-1,2-cis-S-linked glycosides using triflic acid as a catalyst to promote the glycosylation of a series of thiols with D-glucosamine, galactosamine, glucose, and galactose electrophiles. This method is broadly applicable for the stereoselective synthesis of S-linked glycopeptides, oligosaccharides and glycolipids in high yield and excellent α-selectivity. Many of the synthetic limitations associated

  由于S-连接的糖缀合物具有比O-糖苷对应物更高的化学稳定性和酶抗性，因此引起了越来越多的研究兴趣。我们在此报告了一种简便的方法，该方法使用三氟甲磺酸作为催化剂来促进α-1,2-顺式S连接的糖苷，以促进一系列硫醇与D-葡萄糖胺，半乳糖胺，葡萄糖和半乳糖亲电试剂的糖基化。该方法广泛适用于以高产率和优异的α-选择性立体合成S-连接的糖肽，寡糖和糖脂。与这些S的制备有关的许多合成限制该催化方法克服了连接产物。
• Reagent Controlled β-Specific Dehydrative Glycosylation Reactions with 2-Deoxy-Sugars
  作者：John Paul Issa、Dina Lloyd、Emily Steliotes、Clay S. Bennett

  DOI：10.1021/ol4018547

  日期：2013.8.16

  2-deoxy-sugar hemiacetals for glycosylation presumably by converting them into glycosyl sulfonates in situ. By matching the leaving group ability of the sulfonate with the reactivity of the donor, it is possible to obtain β-specific glycosylation reactions. The reaction serves as proof of the principle that, by choosing promoters that can modulate the reactivity of active intermediates, it is possible to place

  N-磺酰基咪唑可能通过将它们原位转化为糖基磺酸盐而活化2-脱氧糖半缩醛以进行糖基化。通过使磺酸盐的离去基团能力与供体的反应性匹配，可以获得β特异性糖基化反应。该反应证明了原理，即通过选择可以调节活性中间体反应性的启动子，可以将糖基化反应完全置于试剂的控制之下。
• Mechanism investigations of the activation process of <i>S</i>-2-[(propan-2-yl)sulfinyl]benzyl (SPSB) glycosides
  作者：Wei Chen、Jing Zeng、Zhiwen Liao、Shuang Teng、Xiong Xiao、Lingkui Meng、Qian Wan

  DOI：10.1080/07328303.2018.1541998

  日期：2018.10.13

  Abstract In our recently developed interrupted Pummerer reaction mediated (IPRm) glycosylation with S-2-[(propan-2-yl)sulfinyl] benzyl (SPSB) glycosides as glycosyl donors, the anomeric leaving groups were recovered in the forms of thiosulfinate, disulfide and thiosulfonate. These products were presumed to be obtained by the hydrolysis and disproportionation of a cyclic thio-sulfonium intermediate

  摘要在我们最近开发的以S-2-[（丙-2-基）亚磺酰基]苄基（SPSB）糖苷为糖基供体的中断的Pummerer反应介导的（IPRm）糖基化中，异头离去基团以硫代亚磺酸盐，二硫化物的形式被回收。和硫代磺酸盐。推测这些产物是通过环状硫代intermediate中间体的水解和歧化而获得的。在这项研究中，进行了质谱和1 H NMR研究，证实存在环状硫代ulf中间体。进一步的18 O同位素标记反应表明，环状硫代ion离子被水解为硫代磺酸盐，后者进一步歧化为二硫键和硫代磺酸盐。这项研究阐明了SPSB糖苷的活化过程涉及糖基化反应。图形概要