(2E,4E)-4-methylhexa-2,4-dien-1-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (2E,4E)-4-methylhexa-2,4-dien-1-ol
• 英文别名: (2E,4E)-4-methyl-2,4-hexadien-1-ol；(E,E)-4-methyl-2,4-hexadien-1-ol
• 化学式: C₇H₁₂O
• 分子量: 112.172
• InChiKey: WGDNYTTYAVSARF-JLVHPEPXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E,4E)-4-methylhexa-2,4-dien-1-ol 在 三溴化磷 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以93%的产率得到(2E,4E)-1-Bromo-4-methylhexa-2,4-diene
  参考文献：
  名称：

  Enders, Dieter; Geibel, Gunter; Osborne, Simon, Chemistry - A European Journal, 2000, vol. 6, # 8, p. 1302 - 1309

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  反式-2-甲基-2-丁烯醛 在 乙氧甲酰基亚甲基三苯基膦 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (2E,4E)-4-methylhexa-2,4-dien-1-ol
  参考文献：
  名称：

  首次全合成 II 型 abyssomicin：(±)-abyssomicin 2 和 (±)-neoabyssomicin B

  摘要：

  首次报道了丁烯内酯衍生物的分子内 Diels-Alder 反应 (IMDA)，作为 II 型 abyssomicin 支架的入口，以及 (±)-abyssomicin 2 和 (±)-neoabyssomicin B 的全合成。还讨论了通往 IMDA 前体的简便途径、I 型中间体的形成以及通往 (±)-neoabyssomicin B 的两条途径。

  DOI：

  10.1039/d3ob00476g

文献信息

• Step-Economic Synthesis of Biomimetic β-Ketopolyene Thioesters and Demonstration of Their Usefulness in Enzymatic Biosynthesis Studies
  作者：Johannes Wunderlich、Theresa Roß、Marius Schröder、Frank Hahn

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01348

  日期：2020.7.2

  by limited access to appropriate substrate surrogates. We present a step-economic synthetic access to biomimetic β-ketopolyene thioesters that is based on an Ir-catalyzed reductive Horner–Wadsworth–Emmons olefination. New β-ketotriene and pentaenethioates of pantetheine and N-acetylcysteamine were exemplarily synthesized via short and concise routes. The usefulness of these compounds was demonstrated

  多烯硫酯中间体的生物合成工艺研究由于难以获得合适的底物替代物而变得复杂。我们提出了一种仿生的β-酮多烯硫酯的逐步经济合成方法，该方法基于Ir催化的还原性Horner-Wadsworth-Emmons烯烃化反应。示例性地通过简短的途径合成泛酸的新的β-酮三烯和戊烯硫醚以及N-乙酰基半胱胺。这些化合物的有用性在体外测定中得到了证明，该酮还原酶结构域来自Mycolactone生物合成的MycKRB。
• Approaches to the Synthesis of Cytochalasans Part9. A versatile concept leading to all structural types of cytochalasans
  作者：Jean Ackermann、Michael Matthes、Christoph Tamm

  DOI：10.1002/hlca.19900730113

  日期：1990.1.31

  Starting from D-glutamic acid (5), the bicyclic compounds 4a and 4b were synthesized via17 (Schemes 1 and 2). The reaction leading to 4g and 4h with LiCuPh2 was not successful. But treatment of the N-protected model lactams 19, 21, and 22 with Li2Cu(CN)Ph2 gave the amino ketones 24, 26, and 27, respectively (Scheme 3). The desired compound 23 was obtained from 20. Conversion of the unprotected lactams

  从D-谷氨酸（5）开始，通过17（方案1和2）合成了双环化合物4a和4b。用LiCuPh 2导致4g和4h的反应不成功。但治疗N-保护的模型的内酰胺19，21，和22与Li 2的Cu（CN）PH 2，得到氨基酮24，26，和27，分别为（方案3）。所需化合物23从得到20转换未受保护内酰胺的28，31，和32，得到苯基衍生物34以优良产率。酯35被转化为α-氨基-γ-氧代酸衍生物36。这种转化打开了对这类化合物的新颖途径。
• One-Pot Organocatalytic Tandem Aldol/Polycyclization Reactions between 1,3-Dicarbonyl Compounds and α,β,γ,δ-Unsaturated Aldehydes for the Straightforward Assembly of Cyclopenta[b]furan-Type Derivatives: New Insight into the Knoevenagel Reaction
  作者：Martín J. Riveira、Mirta P. Mischne

  DOI：10.1002/chem.201103080

  日期：2012.2.20

  chemistry that involves the coupling between 1,3‐dicarbonyl systems and α,β,γ,δ‐unsaturated aldehydes has been developed. The process comprises the combination of a classic aldol‐type condensation and a rare spontaneous metal‐free cycloisomerization, representing a convergent and innovative approach for the stereoselective synthesis of cyclopenta[b]furan‐type derivatives. The scope and limitations with

  已开发出一种适用于Knoevenagel化学的新的级联途径，该途径涉及1,3-二羰基体系与α，β，γ，δ-不饱和醛之间的偶联。该过程包括经典的醛醇缩合和罕见的无自发的无金属环异构化的组合，代表了环戊并[ b ]呋喃型衍生物的立体选择性合成的融合和创新方法。研究了反应伙伴和机理特征的范围和局限性。有意义的是，我们的研究为控制共轭多烯羰基体系反应性的结构和电子效应提供了有价值的指导。
• Substrate-controlled stereoselectivity in the Yamamoto aldol reaction
  作者：Nadin Schläger、Andreas Kirschning

  DOI：10.1039/c2ob26185e

  日期：——

  The Yamamoto aldol reaction is a vinylogous aldol reaction that relies on bulky aluminium-based Lewis acids. These activate both the aldehyde as well as become part of the enolate moiety. The report discloses the first detailed study on the substrate-controlled Yamamoto aldol reaction in which 2,3-syn and 2,3-anti disubstituted aldehydes serve as the stereodirecting elements. The “size” of the substituent in the β-position strongly determines the facial selectivity of enolate addition to the aldehyde. Large substituents favour formation of 1,3-syn diols while slim alkynyl groups preferentially lead to 1,3-anti products.

  山本 aldol 反应是一种依赖于笨态铝基路易斯酸的传统 aldol 反应。这些路易斯酸不仅激活醛，还成为烯醇负离子部分的一部分。该报告首次详细研究了底物控制的山本 aldol 反应，其中 2,3-syn 和 2,3-anti 二取代醛作为立体导向元素。β-位取代基的“大小”强烈决定了烯醇添加至醛的面选择性。大的取代基有利于形成 1,3-syn 二醇，而纤细的炔基团则优先生成 1,3-anti 产品。
• Rhodium-catalyzed regio- and stereoselective oxyamination of dienes via tandem aziridination/ring-opening of dienyl carbamates
  作者：Joan Guasch、Yolanda Díaz、M. Isabel Matheu、Sergio Castillón

  DOI：10.1039/c4cc01312c

  日期：——

  The reaction of dienyl carbamates with PhI(OR)2 in the presence of rhodium catalysts affords vinyl aziridines which are in situ regio- and stereoselectively opened to afford oxyamination products resulting from a selective S(N)2 (Rh2(OAc)4/PhI(OPiv)2) or S(N)2' (Rh2(OPiv)4/PhI(OAc)2) opening. The scope and limitations of this tandem process are described.

  氨基甲酸二烯酯与PhI（OR）2在铑催化剂存在下的反应得到乙烯基氮丙啶，后者在原位区域和立体选择性地打开，从而产生由选择性S（N）2（Rh2（OAc）4 / PhI （OPiv）2）或S（N）2'（Rh2（OPiv）4 / PhI（OAc）2）开口。描述了此串联过程的范围和局限性。