{[Cl₂NN]Cu}₂(μ-benzene) | 1215208-99-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: {[Cl₂NN]Cu}₂(μ-benzene)
• 英文别名: [Cl2NN]Cu(benzene)
• CAS: 1215208-99-3
• 化学式: C₆H₆*2C₁₇H₁₃Cl₄CuN₂
• 分子量: 979.437
• InChiKey: YEVFPVXOQKZCGC-VPDCWXNCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  {[Cl₂NN]Cu}₂(μ-benzene) 以 正戊烷 为溶剂， 反应 0.41h， 生成 [Cl₂NN]Cu-(2,4,6-trichloroaniline(-H))
  参考文献：
  名称：

  Copper(II) Anilides in sp³ C-H Amination

  摘要：

  We report a series of novel beta-diketiminato copper(II) anilides [Cl2NN]Cu-NHAr that participate in C-H amination. Reaction of H2NAr (Ar = 2,4,6-Cl3C6H2 (Ar-Cl3), 3,5-(CF3)(2)C6H3 (Ar-F6), or 2-py) with the copper(II) t-butoxide complex [Cl2NN]-Cu-(OBu)-O-t yields the corresponding copper(II) anilides [Cl2NN]-Cu-NHAr. X-ray diffraction of these species reveal three different bonding modes for the anilido moiety: kappa(1)-N in the trigonal [Cl2NN]Cu-NHArCl3 to dinuclear bridging in {[Cl2NN]Cu}(2)(mu-NHArF6)(2) and kappa(2)-N,N in the square planar [Cl2NN]Cu(kappa(2)-NH-2-py). Magnetic data reveal a weak antiferromagnetic interaction through a pi-stacking arrangement of [Cl2NN]Cu-NHArCl3; solution EPR data are consistent with monomeric species. Reaction of [Cl2NN]Cu-NHAr with hydrocarbons R-H (R-H = ethylbenzene and cyclohexane) reveals inefficient stoichiometric C-H amination with these copper(II) anilides. More rapid C-H amination takes place, however, when (BuOOBu)-Bu-t-Bu-t is used, which allows for HAA of R-H to occur from the (BuO center dot)-Bu-t radical generated by reaction of [Cl2NN]Cu and (BuOOBu)-Bu-t-Bu-t. The principal role of these copper(II) anilides [Cl2NN]Cu-NHAr is to capture the radical R-center dot generated from HAA by (BuO center dot)-Bu-t to give functionalized aniline R-NHAr, resulting in a novel amino variant of the Kharasch-Sosnovsky reaction.

  DOI：

  10.1021/ja5026547
• 作为产物：
  描述：

  μ-苯并双[N，N''-（1,3-二甲基-1,3-丙二亚甲基）双（2,6-二氯苯甲酰胺基）]双铜（I），苯加合物 、 苯 生成 {[Cl₂NN]Cu}₂(μ-benzene)
  参考文献：
  名称：

  Transition Metal-Catalyzed C-H Amination Using Unactivated Amines

  摘要：

  发明的一个方面涉及一种动画或酰胺化方法，包括将包含反应性C—H键的底物与包含反应性N—H键的胺或酰胺，在氧化剂和含金属催化剂的存在下结合，从而形成具有反应性C—H键的碳与反应性N—H键的氮之间的共价键的产物。

  公开号：

  US20110213146A1
• 作为试剂：
  描述：

  2,4,6-三氯苯胺 、 环己烯 在 二叔丁基过氧化物 、 {[Cl₂NN]Cu}₂(μ-benzene) 作用下， 反应 24.0h， 以97%的产率得到2,4,6-trichloro-N-cyclohex-2-en-1-yl-aniline
  参考文献：
  名称：

  催化C ？芳香胺的H胺化

  摘要：

  苯胺加入俱乐部：一个β-二酮亚胺基铜（I）催化剂使C  ħ使用低催化剂载量，以排除氧化成氮烯ArNNAr苯胺的胺化（参见方案）。贫电子苯胺特别抗重氮形成，并参与强和未活化的CH键的胺化。N-烷基苯胺也参与CH胺化反应。

  DOI：

  10.1002/anie.201201921

文献信息

• Copper‐Catalyzed 1,2‐Methoxy Methoxycarbonylation of Alkenes with Methyl Formate
  作者：Balázs Budai、Alexandre Leclair、Qian Wang、Jieping Zhu

  DOI：10.1002/anie.201904263

  日期：2019.7.22

  Reported here is a copper‐catalyzed 1,2‐methoxy methoxycarbonylation of alkenes by an unprecedented use of methyl formate as a source of both the methoxy and the methoxycarbonyl groups. This reaction transforms styrene and its derivatives into value‐added β‐methoxy alkanoates and cinnamates, as well as medicinally important five‐membered heterocycles, such as functionalized tetrahydrofurans, γ‐lactones

  此处报道了通过空前使用甲酸甲酯作为甲氧基和甲氧基羰基的来源，铜被烯烃催化的1,2-甲氧基甲氧基羰基化。该反应将苯乙烯及其衍生物转变成增值的β-甲氧基链烷酸酯和肉桂酸酯，以及具有医学重要性的五元杂环，例如功能化的四氢呋喃，γ-内酯和吡咯烷。三元β-二酮基亚胺-Cu I‐苯乙烯配合物具有NMR光谱学和X射线晶体学分析的全部特征，能够催化相同的转化。这些发现表明，富电子烯烃与铜的预配位可能在加速亲核自由基向富电子烯烃的加成中起重要作用，并且可能在基于自由基的新型转化设计中具有普遍意义。