(3S,8aS)-2-(4-methoxybenzyl)-3-benzylhexahydropyrrolo[1,2a]pyrazine-1,4-dione | 916850-87-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (3S,8aS)-2-(4-methoxybenzyl)-3-benzylhexahydropyrrolo[1,2a]pyrazine-1,4-dione
• 英文别名: (3S,8aS)-3-benzyl-2-(4-methoxybenzyl)octahydropyrrolo[1,2-a]pyrazine-1,4-dione；(3S,8aS)-3-benzyl-2-[(4-methoxyphenyl)methyl]-6,7,8,8a-tetrahydro-3H-pyrrolo[1,2-a]pyrazine-1,4-dione
• CAS: 916850-87-8
• 化学式: C₂₂H₂₄N₂O₃
• 分子量: 364.444
• InChiKey: KTGFLWSNSSGOEE-PMACEKPBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  49.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,8aS)-2-(4-methoxybenzyl)-3-benzylhexahydropyrrolo[1,2a]pyrazine-1,4-dione 在 1,2,3,4,5,6,7,8-八硫杂环辛烷 、 sodium hexamethyldisilazane 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 、 乙醇 为溶剂， 反应 1.27h， 生成
  参考文献：
  名称：

  （–）-雌黄素H和（–）-asteroxepin的总合成

  摘要：

  首先介绍了（–）-雌黄素H和（–）-asteroxepin的总合成。为了在二酮哌嗪核心的酰胺氮上找到合适的保护基，我们使用简单的二酮哌嗪衍生物进行了模型研究。结果，烯丙氧基甲基（Allom）基团是最合适的保护基团，其耐受Nicolaou的亚磺酰基化条件，并且在温和条件下使用Pd（PPh 3）4和N，N易于裂解。-二甲基巴比妥酸，保留甲基硫醚完整。使用简单的底物研究了Allom基团用于保护酰胺的一般用途。最后，通过完成第一个全合成（-）-emestrin H的实验证明了Allom组的有效性。Allom组在将两个甲硫醚安装到二酮哌嗪核心上的过程中足够牢固，在最后一步很容易除去。（-）-asteroxepin的第一个全合成反应也通过（-）-emestrin H的酰化作用完成。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2020.131630
• 作为产物：
  描述：

  在 palladium diacetate 、 三乙胺 、 三乙基硅烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.58h， 以75%的产率得到(3S,8aS)-2-(4-methoxybenzyl)-3-benzylhexahydropyrrolo[1,2a]pyrazine-1,4-dione
  参考文献：
  名称：

  （–）-雌黄素H和（–）-asteroxepin的总合成

  摘要：

  首先介绍了（–）-雌黄素H和（–）-asteroxepin的总合成。为了在二酮哌嗪核心的酰胺氮上找到合适的保护基，我们使用简单的二酮哌嗪衍生物进行了模型研究。结果，烯丙氧基甲基（Allom）基团是最合适的保护基团，其耐受Nicolaou的亚磺酰基化条件，并且在温和条件下使用Pd（PPh 3）4和N，N易于裂解。-二甲基巴比妥酸，保留甲基硫醚完整。使用简单的底物研究了Allom基团用于保护酰胺的一般用途。最后，通过完成第一个全合成（-）-emestrin H的实验证明了Allom组的有效性。Allom组在将两个甲硫醚安装到二酮哌嗪核心上的过程中足够牢固，在最后一步很容易除去。（-）-asteroxepin的第一个全合成反应也通过（-）-emestrin H的酰化作用完成。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2020.131630

文献信息

• Studies towards complex bridged alkaloids: regio- and stereocontrolled enolate chemistry of 2,5-diketopiperazines
  作者：Mark Pichowicz、Nigel S. Simpkins、Alexander J. Blake、Claire Wilson

  DOI：10.1016/j.tet.2008.02.020

  日期：2008.4

  N-protected diketopiperazines (DKPs) via enolate intermediates has been studied. The enolate reactions were highly diastereocontrolled, leading to enantiopure DKP products if chiral amino acid precursors were employed, and giving racemic products, starting with centrosymmetric DKPs, even when a chiral lithium amide base was used to generate the lithium enolate. With unsymmetrical DKPs derived from proline

  已经研究了通过烯醇化物中间体取代对称的N-保护的二酮哌嗪（DKP）。烯醇盐的反应是高度非对映体控制的，如果使用手性氨基酸前体，则会产生对映体纯的DKP产物，即使使用手性锂酰胺碱生成烯醇酸锂，也可以从中心对称的DKPs开始生成外消旋产物。对于衍生自脯氨酸和丙氨酸，苯丙氨酸或缬氨酸的不对称DKP，烯醇取代发生在脯氨酸残基上，具有很高的区域选择性和立体选择性。这样就可以合成取代的DKP，该化合物可以通过阳离子过程环化，得到天然产物对乙酰氨基酚和Stephacid中存在的双环[2.2.2]二氮杂辛烷核心结构。
• Synthesis towards complex bridged alkaloids derived from diketopiperazines: a cationic cascade approach to stephacidins, paraherquamides and related systems
  作者：Mark Pichowicz、Nigel S. Simpkins、Alexander J. Blake、Claire Wilson

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.09.046

  日期：2006.11

  Regioselective enolate formation, followed by stereoselective electrophilic quenching of unsymmetrical proline-derived diketopiperazines (DKPs), enabled the synthesis of variously substituted DKPs, including one substrate which could be further substituted and cyclised to give the bicyclo[2.2.2]diazaoctane core structure present in paraherquamide and stephacidin natural products.

  区域选择性烯醇盐的形成，然后对不对称脯氨酸衍生的二酮哌嗪（DKPs）进行立体选择性亲电淬灭，使得能够合成各种取代的DKP，包括可以进一步被取代和环化的一种底物，从而形成双环[2.2.2]二氮杂辛烷核心结构天然产品中的对乙酰氨基苯甲酸酯和十八烷酸中存在。
• A cationic cyclisation route to prenylated indole alkaloids: synthesis of malbrancheamide B and brevianamide B, and progress towards stephacidin A
  作者：Frédéric C. Frebault、Nigel S. Simpkins

  DOI：10.1016/j.tet.2010.04.093

  日期：2010.8

  The synthesis of the prenylated indole alkaloids, malbrancheamide B and brevianamide B have been accomplished, starting with a prenylated proline derivative created using the Seebach ‘self-reproduction of chirality’ method, and using a cationic cascade sequence as the key step to form late-stage bridged diketopiperazine intermediates.

  异戊二烯基吲哚生物碱，malbrancheamide B和brevianamide B的合成已经完成，首先是使用Seebach“手性的自我复制”方法创建的异戊二烯基脯氨酸衍生物，然后使用阳离子级联序列作为形成晚分子的关键步骤。桥联二酮哌嗪中间体。
• Total syntheses of (−)-emestrin H and (−)-asteroxepin
  作者：Kanato Umeki、Yusuke Ueda、Juri Sakata、Hidetoshi Tokuyama

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131630

  日期：2020.11

  studies using a simple diketopiperazine derivative. As a result, allyloxymethyl (Allom) group was the most suitable protecting group, which tolerated Nicolaou’s sulfenylation conditions, and was easily cleavable under the mild conditions using Pd(PPh3)4 and N,N-dimethylbarbituric acid leaving methylthioethers intact. The general utility of Allom group for protection of amides was studied using simple

  首先介绍了（–）-雌黄素H和（–）-asteroxepin的总合成。为了在二酮哌嗪核心的酰胺氮上找到合适的保护基，我们使用简单的二酮哌嗪衍生物进行了模型研究。结果，烯丙氧基甲基（Allom）基团是最合适的保护基团，其耐受Nicolaou的亚磺酰基化条件，并且在温和条件下使用Pd（PPh 3）4和N，N易于裂解。-二甲基巴比妥酸，保留甲基硫醚完整。使用简单的底物研究了Allom基团用于保护酰胺的一般用途。最后，通过完成第一个全合成（-）-emestrin H的实验证明了Allom组的有效性。Allom组在将两个甲硫醚安装到二酮哌嗪核心上的过程中足够牢固，在最后一步很容易除去。（-）-asteroxepin的第一个全合成反应也通过（-）-emestrin H的酰化作用完成。