ethyl 2,4-dichloro-4-phenylbutanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 2,4-dichloro-4-phenylbutanoate
• 化学式: C₁₂H₁₄Cl₂O₂
• 分子量: 261.148
• InChiKey: RUWWYIPCYFVDRY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2,4-dichloro-4-phenylbutanoate 在 四氢呋喃 、 magnesium 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 2-苯基环丙烷羧酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  Olefin Cyclopropanations via Sequential Atom Transfer Radical Addition-Dechlorination Reactions

  摘要：

  在有机合成中，环丙烷化反应通常使用Simmons-Smith类型试剂进行，或者通过过渡金属催化的烯烃与重氮化合物的反应进行。描述了一种基于两步反应序列的合成取代环丙烷的新方法。烯烃通过Ru催化的原子转移自由基加成（ATRA）过程与1,1'-二氯化物反应，生成的1,3-二氯化物通过与镁的还原偶联直接转化为环丙烷。这种一锅法适用于各种底物，并可以以分子间或分子内的方式进行。

  DOI：

  10.2533/chimia.2010.188
• 作为产物：
  描述：

  苯乙烯 、 二氯乙酸乙酯 在 锰 、 [CpRuCl₂(PPh₃)] 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以86%的产率得到ethyl 2,4-dichloro-4-phenylbutanoate
  参考文献：
  名称：

  在锰存在下使用钌催化剂进行连续 ATRA/还原性环丙烷化反应

  摘要：

  三氯乙酸乙酯、二氯丙二腈或 2,2-二氯丙二酸二乙酯与烯烃的原子转移自由基加成 (ATRA) 反应，然后脱氯，在一个步骤中提供了官能化的环丙烷。RuIII配合物[Cp*RuCl2(PPh3)]用作催化剂前体和商业Mn粉末作为还原剂。与活性较低的底物二氯乙酸乙酯反应得到具有高转换数的 ATRA 产物，但未观察到环丙烷化。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100175

文献信息

• Atom-Transfer Radical Addition (ATRA) and Cyclization (ATRC) Reactions Catalyzed by a Mixture of [RuCl2Cp*(PPh3)] and Magnesium
  作者：Katrin Thommes、Burçak Içli、Rosario Scopelliti、Kay Severin

  DOI：10.1002/chem.200700442

  日期：2007.8.17

  A new catalytic procedure for atom-transfer radical addition (ATRA) and cyclization (ATRC) reactions is described. The combination of the ruthenium(III) complex [RuCl(2)Cp*(PPh3)] (Cp*: pentamethylcyclopentadienyl) with magnesium allows these reactions to be performed under mild conditions with high efficiency. In most cases, the catalyst concentrations required are significantly lower than those used

  描述了一种用于原子转移自由基加成（ATRA）和环化（ATRC）反应的新催化程序。钌（III）配合物[RuCl（2）Cp *（PPh3）]（Cp *：五甲基环戊二烯基）与镁的结合使这些反应可以在温和的条件下高效地进行。在大多数情况下，所需的催化剂浓度明显低于先前报道的程序中使用的浓度。建议镁充当还原剂，其产生和再生催化活性的钌（II）物种。通过X射线晶体学分析了前催化剂[RuCl（2）Cp *（PPh3）]。
• Ruthenium vs. Osmium Complexes as Catalysts for Atom Transfer Radical Addition Reactions
  作者：Mariano A. Fernández‐Zúmel、Gregor Kiefer、Katrin Thommes、Rosario Scopelliti、Kay Severin

  DOI：10.1002/ejic.201000388

  日期：2010.8

  evaluated for atom transfer radical addition (ATRA) and cyclization (ATRC) reactions. The Os complex enabled these reactions to be performed with similar efficiency as that of the analogous Ru complex [Cp*RuCl2(PPh3)]. The olefin complex [Cp*OsBr(H2C=CHPh)(PPh3)] was obtained by reduction of [Cp*OsBr2(PPh3)] with Mg in the presence of an excess of styrene, whereas an analogous Ru complex was not observed

  [Cp*OsBr2(PPh3)] 与 Mg 结合的催化活性已针对原子转移自由基加成 (ATRA) 和环化 (ATRC) 反应进行了评估。Os 配合物使这些反应能够以与类似的 Ru 配合物 [Cp*RuCl2(PPh3)] 相似的效率进行。烯烃配合物 [Cp*OsBr(H2C=CHPh)(PPh3)] 是通过在过量苯乙烯存在下用镁还原 [Cp*OsBr2(PPh3)] 获得的，而没有观察到类似的 Ru 配合物。动力学研究表明 Os 的烯烃配合物可以在催化条件下形成。
• Atom-Transfer Radical Addition Reactions Catalyzed by RuCp* Complexes: A Mechanistic Study
  作者：Mariano A. Fernández-Zúmel、Katrin Thommes、Gregor Kiefer、Andrzej Sienkiewicz、Katarzyna Pierzchala、Kay Severin

  DOI：10.1002/chem.200901396

  日期：2009.11.2

  gain information about the mechanism of atom‐transfer radical reactions catalyzed by the complexes [RuCl2Cp*(PPh3)] and [RuClCp*(PPh3)2] (Cp*=pentamethylcyclopentadienyl), in the presence and in the absence of the reducing agent magnesium. The reactions of styrene with ethyl trichloroacetate, ethyl dichloroacetate, or dichloroacetonitrile were used as test reactions. The results show that for substrates

  进行了动力学和光谱分析，以了解有关配合物[RuCl 2 Cp *（PPh 3）]和[RuClCp *（PPh 3）2催化的原子转移自由基反应机理的信息。在还原剂镁的存在和不存在下，]（Cp * ＝五甲基环戊二烯基）。苯乙烯与三氯乙酸乙酯，二氯乙酸乙酯或二氯乙腈的反应用作测试反应。结果表明，对于具有高固有反应活性的底物，例如三氯乙酸乙酯，催化剂在静止状态下的氧化态为+3，相对于卤代化合物，反应为零级。此外，动力学数据表明金属催化剂不直接参与反应的限速步骤。