Verfahren zur Herstellung phosphorhaltiger L-Aminosäuren sowie ihrer Ester und N-Derivate
申请人:HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT
公开号:EP0346658A1
公开(公告)日:1989-12-20
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung herbizider, fungizider und antiviraler phosphorhaltiger L-Aminosäuren der Formel I
worin R₁ und R₂ H, gegebenenfalls durch Halogen oder Aryl subst., Alkyl oder Cycloalkyl;
R₃ H, Alkyl, durch Halogen und/oder Hydroxy substituiertes Alkyl, Acyl, Acyl substituiert durch Halogen, Alkyl, Aryl oder gegebenenfalls durch Aryl substituiertes Alkoxy;
R₄ H, gegebenenfalls durch Halogen substituiertes 1-Hydroxyalkyl;
R₅ OH, Alkoxy, Amino, Ala-Ala-OR₆ oder Ala-Leu-OR₆;
R₆ H, Alkyl oder Benzyl;
n 0, 1 und
m 0, wenn R₂ ungleich H ist, oder 1 bedeuten, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der Formel R₁(O)n-PH(O)-(O)mR₂, wobei R₁ ungleich H ist, wenn n gleich 1 ist, mit einer Verbindung III
worin R₃′ ungleich Wasserstoff ist und R⁷ H, gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl bedeuten, in Gegenwart katalytischer Mengen eines Radikalbildners umsetzt und das erhaltene Additionsprodukt mit HCl, Alkalihydroxid oder -alkoholat, NH₃, H-Ala-Ala-OR₆ oder H-Ala-Leu-OR₆ umsetzt, wobei R₆ ungleich H ist, und die erhaltene Verbindung I ggf. noch weiter derivatisiert.
本发明涉及一种制备除草剂、杀真菌剂和抗病毒剂的式 I 含磷 L-氨基酸的工艺。
其中 R₁ 和 R₂ 是 H,任选被卤素或芳基、烷基或环烷基取代;
R₃ H、烷基、被卤素和/或羟基取代的烷基、酰基、被卤素取代的酰基、烷基、芳基或任选被芳基取代的烷氧基;
R₄ H、任选被卤素取代的 1-羟基烷基;
R₅ OH、烷氧基、氨基、Ala-Ala-OR₆ 或 Ala-Leu-OR₆;
R₆ H、烷基或苄基;
n 0、1 和
当 R₂ 不等于 H 时,m 为 0,或 1,其特征在于,式 R₁(O)n-PH(O)-(O)mR₂ 的化合物(其中当 n 等于 1 时,R₁ 不等于 H)与化合物 III 反应
其中 R₃′不等于氢,R⁷为 H,可选为卤代烷基,在催化量的自由基前体存在下,与盐酸、碱金属氢氧化物或碱金属醇酸盐、NH₃、H-Ala-Ala-OR₆或 H-Ala-Leu-OR₆(其中 R₆ 不等于 H)反应得到的加成产物,并可选进一步衍生得到化合物 I。可进一步衍生化。